Cтраница 4
Но ввести в теорию еще одно такое тензорное поле большого радиуса действия было бы очень затруднительно. Хьюзу и независимо Дриверу удалось с очень большой точностью доказать изотропию пространства. Этот опыт подробно описан в гл. [46]
На англ, языке до сих пор не опубликовано общей истории К. Работа же Хьюза, посвященная классич. Ценкер в своем исследовании подходит к К. [47]
Однако на триумфальном этом пути возникла помеха, которая не в столь необыкновенной жизни могла бы показаться незначительной, но именно она, похоже, изменила судьбу миллиардера. И случилось для Хьюза непредвиденное: он проиграл этот процесс. Решение приходит мгновенно - ни годы, ни слава не изменили его - Хьюз не утратил былой стремительности. Момент выбран удачно: курс ценных бумаг идет на повышение. В результате он получает 546549771 доллар, с которыми решает купить город, да, целый город, как другие покупают новый автомобиль или телевизор. [48]
До сих пбр рассматривались процессы, протекающие при постоянной температуре, достаточно высокой для того, чтобы изменения в порошкообразной массе могли быть обнаружены за время опыта. Неоднократно указывалось, что перенос вещества при этом может происходить через газовую фазу путем поверхностной и объемной диффузии. Изменение скорости спекания и рекристаллизации с температурой зависит от вклада этих стадий в суммарный процесс и присущих им величин энергий активации. По данным Мальвина и Хьюза, энергия активации объемной диффузии для данного вещества в среднем составляет около 0 6 от энергии сублимации. Для большинства бинарных соединений она лежит между 80 - 250 кДж / моль. [49]
Наблюдение Пааля [4], что в присутствии коллоидного палладия из пипериновой кислоты сразу образуется тетрагид-ропипериновая, было опровергнуто Лебедевым [5], который показал, что, как в присутствии платиновой черни, так и в присутствии коллоидного палладия, пипериновая кислота гидрируется по типу II. Фармером и Хьюзом [7] было также показано, что характер гидрирования этих соединений зависит от природы катализатора и растворителя. Разные катализаторы несколько изменяют соотношения между отдельными продуктами реакции; изменение растворителя сказывается только на скорости гидрирования и не сказывается на характере присоединения водорода. Палладий в опытах Фармера и Хьюза везде обнаруживал большую селективность, чем платина и никель. [50]
Одной из этих групп обычно является водород. Элиминирование галогенов из 1 2-дигалогенидов и родственных соединений с помощью металлов или иодид-ионов не представляет практического интереса, так как дигалогениды почти всегда получаются присоединением галогена к олефинам. Настоящий обзор посвящен преимущественно механизмам ( 5-элиминирования НХ и влиянию различных факторов на реакционную способность, хотя некоторое внимание будет уделено и препаративным приложениям. Некоторые из предложенных механизмов ( они рассматриваются в последнем разделе этой главы) сомнительны. Как терминологией, так и фундаментальными представлениями о механизме этих реакций мы обязаны Хьюзу, Ингольду и их сотрудникам. [51]
Одной из этих групп обычно является водород. Элиминирование галогенов из 1 2-дигалогенидов и родственных соединений с помощью металлов или иодид-ионов не представляет практического интереса, так как дигалогениды почти всегда получаются присоединением галогена к олефинам. Настоящий обзор посвящен преимущественно механизмам р-элиминирования НХ и влиянию различных факторов на реакционную способность, хотя некоторое внимание будет уделено и препаративным приложениям. Некоторые из предложенных механизмов ( они рассматриваются в последнем разделе этой главы) сомнительны. Как терминологией, так и фундаментальными представлениями о механизме этих реакций мы обязаны Хьюзу, Ингольду и их сотрудникам. [52]
В одной из этих двух реакций должно было произойти обращение конфигураций. Однако необходимо независимым методом найти соответствие между знаком вращения и конфигурацией, после чего лишь удастся установить, в каком именно процессе произошло обращение. До 1937 г. эту проблему решали с помощью методов, которые хотя и имели некоторый успех, в особенности в руках Фрэнклэнда ( Frankland, 1913) и Кеньона, Филлипса и их сотрудников ( ср. Установление того факта, что нуклеофильное замещение может протекать по крайней мере по двум механизмам, побудило Хьюза, Ин гольд а и их сотрудников провести кинетическое рассмотрение этого вопроса ( ср. [53]
Что касается еще двух знаменитых эффектов, допускающих в принципе экспериментальную проверку общей теории относительности, - эффектов гравитационного отклонения света и гравитационного красного смещения - то здесь мы имеем дело со сравнительно низкой точностью наблюдений. Существует много теорий, выводы из которых согласуются с результатами таких экспериментов в пределах ошибок наблюдения. Вряд ли следует считать серьезным подтверждением какой-либо теории ее согласие с этими наблюдениями, если учитывать недостаточную точность измерений в настоящий момент. В частности, эффект гравитационного красного смещения вытекает из обычного закона сохранения энергии. На наш взгляд, конструируемые теории должны прежде всего согласовываться с точными экспериментами - опытом Этвеша, опытом по изучению пространственной изотропии Хьюза и других, а также Дривера и с экспериментами Кинга и Хьюза по исследованию постоянства заряда. Само собой разумеется, что конструируемые теории должны согласоваться а результатами наблюдения трех знаменитых эффектов-в пределах ошибок наблюдения. [54]