Хэмпсон
Cтраница 1
Хэмпсон и его сотрудники 19 ( ] провели сравнение дипольных моментов некоторых ( фшьметпл ышх производных анилинов, фенолов и анизола с константами соответственных незамещенных соединений. Из данных табл. 111 можно видеть, что дипольные моменты ароматических аминов п пнтросоединеиий значительно уменьшаются в результате о / то-замещеиия, но что дипольные моменты соответственно замещенных фенолов увеличиваются. В аминах мезомерный и нормальный моменты действуют в противоположных направлениях п, поскольку мезомерный момент бывает больше, результативный момент действует в направлении мезомерного момента. Таким образом, пространственные эффекты вызывают уменьшение момента. В фенолах нормальный п мезомерный моменты также действуют is противоположных направлениях; в этом случае результативный момент направлен в сторону индуктивного момента и, таким образом, замещение м ор / жыюложении должно увеличивать момент. [1]
Хэмпсон в 1935 году предпринял первую экспериментальную проверку этого тезиса. Он исходил из того, что потенциально сопряженное соединение, в котором по причинам стерического характера копланарность отсутствует, должно обладать свойствами, отличными от тех, которых следовало ожидать, если бы мезомерное взаимодействие полностью осуществлялось. [2]
Хэмпсон и Уокер [138] мерили давление пара родия методом Ленгмюра от 1709 до 2075 К. [3]
Наблюдение Хэмпсона позволило открыть общее явление, заключающееся в том, что стерическое отталкивание нарушает сопряжение, выводя из плоскости часть сопряженной системы, в результате чего мезомерный и электромерный эффекты резко ослабевают или вовсе исчезают. [4]
Дайамонд, Ефименко, Хэмпсон и Уакер ( Diamond, Efimenko, Hampson, Walker 1961) указывают, что нитевидные кристаллы А1203 образуются на спекающейся окиси алюминия, если обжиг последней производится при 1700 С в печи с графитовой трубкой в атмосфере аргона. [5]
В левой части табл. 19 приводятся некоторые данные Хэмпсона. Для наглядности проведено сравнение соответствующих значений для производных мезитилена, дурола и аналогичных производных бензола. [6]
Такое расположение колец препятствует мезомерному перераспределению электронов между азогруппой и бензольными кольцами, и в соответствии с этим Хэмпсон и Робертсон установили, что CN-связи укорачиваются в небольшой степени. [7]
Во многих случаях, особенно когда наблюдаемый дипольный момент мал, вывод о наличии или отсутствии отклонения молекулярной структуры от центросимметричного строения может быть сделан лишь после непосредственного определения атомной или деформационной поляризации. Так, Хэмпсон [16] нашел, что разность между полной молекулярной и электронной поляризациями дифенилртути и ряда п, n - дизамещенных ( СН3, F, C1, Вг) составляет 4 - 20 см3 и приписал ее ориентационной поляризации. Однако Куп и Саттон [17] предположили, что указанная разность обусловлена аномальной атомной поляризацией, а молекулы ди-арилртути бездипольны и имеют линейное строение. [8]
На рис. 128 показаны конструкции некоторых теплообменников, применяемых в низкотемпературной технологии. В теплообменнике конструкции Хэмпсона применен трубчатый змеевик, закрепленный на сердечнике. Такая конструкция уменьшает термическое напряжение, обеспечивает большую поверхность на единицу объема и минимальную возможность образования каналов в кожухе. Теплообменник конструкции Трейна состоит из рифленых листов алюминия, сваренных между плоскими листами алюминия в слои и спаянных с алюминиевыми каналами таким образом, чтобы образовались ходы для потока. Теплообменник конструкции Джой - Коллинза имеет две ( или более) концентрически расположенные трубки, соединяемые посредством сварки спиралеобразного металлического змеевика, расположенного между стенками этих трубок. [9]
Телье ( 1867 г.), а затем К. Хэмпсон почти одновременно создали промышленные установки для сжижения воздуха. [10]
В системе ацил - О - С С винильная группа уничтожает сопряжение карбоксила, сама сопрягаясь с атомом кислорода в энергетически эквивалентной степени. Эту разницу можно считать мерой сквозного сопряжения, характеризующей степень, в которой фенильные группы чувствуют друг друга через разделяющую их цепь в этой линейной сопряженной системе. В меньшей энергии мезомерии мс-стильбена, несомненно, усматривается физическое проявление вторичного пространственного эффекта Хэмпсона ( разд. Здесь взаимодействие между фенильными группами выводит их из плоскости центральной этиленовой связи, нарушая сопряжение и уменьшая его энергетический эффект на две трети. Эта молекула изоэлек-тронна и должна быть стереохимически подобна ifuc - азобензолу, стереохимия которого точно установлена ( см. рис. 23 в гл. [11]
По Хэмпсону и Ларкину [229], для получения древесного угля удовлетворительной чистоты требуется примерно полугодовая очистка. Критерием чистоты служит независимость дифференциальной емкости висящей ртутной капли от времени. Хэмпсон и Ларкин обнаружили, что в очищенных таким образом растворах константа скорости переноса заряда в реакции СУ2 2е - - Cd ( Hg) гораздо выше, чем в растворах, очищенных без древесного угля. [12]
Телье ( 1867 г.), а затем К. Линде в 70 - х годах были разработаны аммиачные холодильные машины, а в 1895 г. К. Хэмпсон почти одновременно создали промышленные установки для сжижения воздуха. [14]
Страницы: 1