Cтраница 1
Хэсса; - получение циклопропана путем хлорирования пропана и обработки полученного 1 3-дихлорпропана Zn - пылью в водно-спиртовом растворе. [1]
Хэсса и показали, что мети лат натрия направляет конденсацию нитропара-фина с кетонами исключительно в сторону образования третичных нитроспиртов. Подобные результаты были получены с гидратом окиси натрия, четвертичными аммониевыми основаниями и триэтиламином. [2]
Хэсса и показали, что метилат натрия направляет конденсацию нитропара-фина с кетонами исключительно в сторону образования третичных нитроспиртов. Подобные результаты были получены с гидратом окиси натрия, четвертичными аммониевыми основаниями и триэтиламином. [3]
Хэсса) осуществляют НЖ) 3 при давлении 0 7 - 1 0 МПа, 400 - 500 С, время контакта - 1 с. Побочные процессы-деструкция углеводородной цепи и окисление. [4]
Липпинкотта и Хэсса [58] наиболее пригодной для этой цели оказалась 85 % - ная серная кислота. [5]
Исследования Мак-Би, Хэсса и сотрудников в области термического и фотохимического хлорирования этана по методике Мак-Би [133] подтверждают результаты Раста и Вогэна. Если этан хлорировать в газовой фазе при 440, то дихлорпроизводные состоят преимущественно из 1 1-дихлорэтана, в то время как при фотохимическом хлорировании ( максимальные температуры не превышают 150) они содержат приблизительно 70 % 1 2-дихлорэтана. Следовательно, вицинальный эффект проявляется только при высоких температурах хлорирования. Однако с данными Тищенко и Чурбакова они согласуются хорошо. [6]
В отличие от нитрования по методу Коновалова динит-ропарафины в опытах Данцига и Хэсса не обнаружены. [7]
В качестве катализаторов при указанном выше синтезе нитроспиртов, по данным Вандербильта и Хэсса [ 401, могут быть применены основания, карбонаты, метилат и этилат натрия, сульфит натрия, ацетат натрия и бура. Исследования этих авторов показали также, что активность щелочного катализатора в большей мере зависит от его рН, чем от концентрации его в реакционной смеси. Так, например, 0 9 % - ный NaOH более активен; чем NaaCOg более высокой концентрации. [8]
В качестве катализаторов при указанном выше синтезе нитроспиртов, по данным Вандербильта и Хэсса [40], могут быть применены основания, карбонаты, метилат и этилат натрия, сульфит натрия, ацетат натрия и бура. Исследования этих авторов показали также, что активность щелочного катализатора в большей мере зависит от его рН, чем от концентрации его в реакционной смеси. Так, например, 0 9 % - ный NaOH более активен; чем Na2G03 более высокой концентрации. [9]
При этом необходимо стремиться, чтобы на участке от одной форсунки для подани хлора до другой реакция хлорирования полностью завершалась. Это является весьма существенным условием гладкого протекания процесса хлорирования по Хэссу - Мак-Би, как будет подробнее рассмотрено в разделе, посвященном хлорированию метана. [10]
На основании этих и других фактов был сделан вывод [370, 373] о том, что при хлорировании нормальных алканов С6 - Сд скорость замещения первичных водородных атомов растет с температурой. При опти - мальных температурах, отвечающих наиболее полному хлорированию в паровой фазе, реакция идет таким образом против правил Марковникова и Хэсса. [11]
В качестве промежуточного продукта этой своеобразной реакции Бамбергер и Руст [59] обнаружили гидроксамовую кислоту, которая была получена ими в количестве всего 2 % от теории. Однако, изменив условия проведения этой реакции между первичным нитропарафином и серной кислотой ( применение безводной серной кислоты лри температуре 60, выливание продуктов реакции на лед и нейтрализация кислоты известью), Липпинкотту и Хэссу [60] удалось получить гидроксамовую кислоту с выходом до 50 % от теоретического. [12]