Хэтчер

Cтраница 1

Хэтчер и Рей [7] отметили также плохую работу ионообмен-ников ( приблизительно при нейтральном рН) по извлечению алюминия в виде ионов АЮГ основной формы в нейтральной воде. Они также показали, что как только образуется достаточное количество ядер кристаллизации, происходит осаждение преимущественно в объеме теплоносителя и с большей скоростью, чем на поверхностях холодильников системы, что и приводит к наблюдаемой мутности. [1]

Как показали Хэтчер и Сейг [25], турбулентность понижает перенасыщенность углеводородных смесей, заставляя предполагать, что локализованные области низкого давления, связанные с вихрями и широко распространенные в турбулентном потоке, содействуют образованию маленьких пузырей. [2]

Маас и Хэтчер [1] тщательно исследовали методы получения чистой высококонцентрированной перекиси водорода в лабораторных условиях и опубликовали общий обзор по этому вопросу. [3]

На данной стадии синтеза использован метод Хэтчера [1], выбранный после сопоставления нескольких различных методов дезаминирования. [4]

Магнитная восприимчивость водных растворов перекиси водорода. [6]

Если судить по рис. 47, то имеется два согласованных между собой ряда данных а именно Савитри и Рао и Мааса и Хэтчера, с одной стороны, и Нейдинга и Казарновского и 1 рея и Фаркхарсона-с другой. Мы считаем, что более достоверны значения второй группы исследователей. Об этом свидетельствуют следующие факты. Савитри и Рао измеряли плотности своих растворов, но эти плотности не согласуются с общепринятыми величинами; они ( если исходить из комнатной температуры 10 - 25) завышены при низких концентрациях и занижены при высоких. При пересчете этих данных на основе обычно принятых плотностей получаются значения, близко сходящиеся с данными Нейдинга и Казарновского. Отсутствует видимая причина отклонения единственной точки, данной Маасом и Хэтчером, от остальных величин; однако совпадающие результаты работ трех групп авторов имеют большее значение, чем этот единичный результат. [7]

При рассмотрении молекулярной структуры указывалось на невозможность использования для выявления структуры некоторых конституционных данных, например парахора; это доказывает, что перекись водорода ассоциирована. Кроме того, имеется еще другое доказательство в пользу ассоциации. По мнению Мааса и Хэтчера 1108 ], низкое значение константы Рамзея-Этве - са - Шилдса ( зависящей от поверхностного натяжения и плотности) показывает, что перекись водорода ассоциирована примерно в таких же размерах, как и вода. Правило Трутона позволяет сделать несколько более количественные, выводы. В соответствии с этим энтропия парообразования при нормальной температуре кипения для большинства веществ равна 21 ккал / мол град. Высокие значения для перекиси водорода ( 26 6) и воды ( 26 1) доказывают, что эти вещества обладают в жидком состоянии некоторыми дополнительными силами притяжения между молекулами, которых нет у других веществ. Как перекись водорода, так и вода в парах не ассоциированы, а поэтому их состояния в парах такие же ( если не считать различий в объеме), как и состояния тех веществ, для которых определено нормальное значение константы Трутона. Эта дополнительная упорядоченность или ограничение совершенно неупорядоченного движения в жидкой воде и жидкой перекиси водорода обусловлено связыванием групп молекул за счет водородных связей. Таким образом, силы, связывающие молекулы друг с другом в жидком состоянии, в среднем имеют большую величину, что приводит к увеличению плотности, поверхностного натяжения и энергии, необходимой для парообразования. Это иллюстрируется также высокой диэлектрической проницаемостью перекиси водорода. Диэлектрическая проницаемость пропорциональна квадрату дипольного момента; следовательно, если молекулы связываются вместе таким образом, что дипольные моменты агрегатов оказываются увеличенными, то эффект связывания должен увеличить диэлектрическую проницаемость, несмотря даже на снижение общего числа диполей. [8]

Реакции с соединениями фтора отличаются от реакций с соединениями других галогенов. Окисление фтор-иона термодинамически неблагоприятно; элементарный фтор вызывает разложение перекиси водорода и образование ряда продуктов, пока еще полностью не идентифицированных. Уже в одной из старых работ [169] отмечено влияние перекиси водорода на различные смешанные фториды. Маас и Хэтчер [170] показали, что растворимость элементарных хлора и йода в безводной перекиси водорода не очень велика, и нашли, что бромид и йодид в отношении перекиси водорода обладают значительно большей реакционной способностью, чем хлорид. [10]

Ниже вкратце рассмотрены экспериментальные методы, часть исходных данных, соотношения между результатами и вероятная точность для измерений плотности, проведенных Хукаба и Кейсом, Жигером и Жоффрионом и Истоном, Митчелом и Уинн-Джопсом. Величины плотности, которые рекомендуются для любых требований, за исключением наиболее точных, можно взять либо из рис. 32 ( стр. Для более точных или специальных целей можно рекомендовать аналитическое выражение, а именно уравнение ( 6), которое соответствует всем приведенным выше данным. По сравнению с другими значениями данные этих трех групп авторов, принимавших при измерениях более тщательные меры к устранению разложения, являются более точными. Более высокие величины, полученные этими авторами, доказывают, что при измерениях Мааса и Хэтчера и Кубашевского и Вебера происходило значительное разложение перекиси. Хукаба и Кейс затратили много усилий для разработки технических деталей, исключающих возможность разложения перекиси в их приборе; кроме того, они специально изучили [22] точность использованного ими аналитического метода, а поэтому их данные и другие согласующиеся с ними значения следует предпочесть. [11]

В табл. 42 дана сводка опубликованных данных по показателям преломления водных растворов перекиси водорода. Измерения в старых работах, вероятно, были достаточно точными, но точность определения концентрации проб осталась неизвестной. Тщательно проведенные Жигером и Жоффрионом [141] одновременные измерения концентрации и показателя преломления подтверждают это заключение. Анализ экспериментальной техники и сравнение с принятыми данными Жигера и Жоффриона показывают, что в процессе измерений Катбертсопа и Мааса [124] и Жигера [140] концентрация проб снижалась. Если принять за стандарт показатель преломления безводной перекиси водорода, то Брюль [69], Маас и Хэтчер [11], Эгертон, Эмте и Минкоф [57], опубликовавшие результаты измерений по безводной перекиси водорода, также работали с перекисью, содержавшей некоторое, хотя и очень малое, количество воды. [12]

Поверхностное натяжение водных растворов перекиси водорода измерено Шпрингом [36], Маасом и Хэтчером [11] и Фиббсом и Жигером [29] методом капиллярного поднятия. Судя по сравнению с данными, полученными Шпрингом для воды, его данные для растворов перекиси, по-видимому, отличаются значительной погрешностью. Результаты измерений Фиббса и Жигера не согласуются с данными Мааса и Хэтчера. Частично это расхождение может быть объяснено использованием различных величин плотности перекиси водорода, но в основном, по-видимому, оно вызвано загрязнением растворов Мааса и Хэтчера поверхностноактивными примесями. Это предположение подтверждается тем, что Маас и Хэтчер исходили из загрязненного 3 % - ного раствора, который спи подвергали очистке и концентрированию. Фиббс и Жигер сообщают, что им трудно было получить согласованные данные даже при применении весьма чистой 90 % - ной перекиси водорода, полученной промышленным электролитическим методом; особенные затруднения вызывало присутствие поверхностноактивпого вещества. [13]

Магнитная восприимчивость водных растворов перекиси водорода. [15]

Страницы: 1 2