Cтраница 1
Ненасыщенные азлактоны образуются гладко и с количественным выходом при нагревании ациламинокислоты с избытком уксусного ангидрида на водяной бане в течение 5 - 15 мин. Азлактон выделяют, выливая реакционную смесь в воду, которая гидролизует избыток уксусного ангидрида и осаждает продукт реакции. [1]
Ненасыщенные азлактоны присоединяют по двойной связи меркаптаны. [2]
Ненасыщенные азлактоны сравнительно устойчивы к нагреванию, насыщенные азлактоны нретсриснакя реакцию конденсации часто уже при комнатной температуре. При этом жидкие аилактоны превращаются R прозрачные полутвердые носкошщобиые вещества. Характер заместителей оказывает заметное нлпнние на эту реакцию. [3]
Ненасыщенные азлактоны и ациламиноакрнловые кислоты превращаются в а-аминокислоты путем восстановления и гидролиза. [4]
Превращение ненасыщенных азлактонов в а-кетокислоты может быть осуществлено или действием сильных щелочей ( гидраты окисей натрия, калия или бария), или действием сильных кислот ( обычно соляной) в водных или спиртовых растворах. Более эффективными являются щелочи и обычно применяют именно их. Азлактон ( или ациламиноак-риловую кислоту) кипятят с 10 объемами 10 / 0-ного раствора едкого натра или кали в течение 4 - 6 час. В отдельных случаях прекрасные результаты получаются с гидроокисью бария в водном этиловом спирте, хотя в других случаях этот реагент является неудовлетворительным [77]; он имеет то достоинство, что бариевые соли а-кетокислот часто нерастворимы в реакционной смеси. ОксибензальОксазолоны гидро-лизуют в атмосфере водорода, чтобы предотвратить окисление пиро-виноградных кислот. [5]
При восстановлении ненасыщенных азлактонов или ациламинокислот получают а-аминокислоты. Восстановление ведется амальгамой натрия, натрием в спирте, йодистым водородом и красным фосфором в уксусной кислоте или же каталитически. [6]
Бензилмеркаптан реагирует с насыщенными и ненасыщенными азлактонами Насыщенные азлактоны дают соответствующие эфиры. Например, 2-фенил - 5-оксазолон образует бензилтиогиппурат. С ненасыщенными азлактонами реакция идет по разным направлениям, в частности по углерод-углеродной связи. [7]
Шигорин и СЙркин измерили раман-спектры ряда ненасыщенных азлактонов [ Д. Н. Шигорин, Я. К. Сыркин, Изв. Подробно изучены ультрафиолетовые спектры ненасыщенных азлактонов [ The Chemistry of Penicillin, гл. [8]
По этому способу были впервые получены цис - и транс-изомеры ненасыщенного азлактона. При нагревании д-бензоиламиио-р-метоксн - масляной кислоты с уксусным ангидридом в течение 10 мин. Неустойчивый изомер менее растворим, н поэтому его легче выделить в чистом виде. Он быстро превращается в устойчивый изомер при нагревании пли при действии пиридина на холоду. [9]
Насыщенные азлактоны не представляют сколько-нибудь значительного интереса для синтетической органической химии. Наоборот, ненасыщенные азлактоны находят широкое и разнообразное применение. [10]
Шигорин и СЙркин измерили раман-спектры ряда ненасыщенных азлактонов [ Д. Н. Шигорин, Я. К. Сыркин, Изв. Подробно изучены ультрафиолетовые спектры ненасыщенных азлактонов [ The Chemistry of Penicillin, гл. [11]
При действии уксусного ангидрида на a - ацпламинокислоту в водном растноре в присутствии основного катализатора, например уксуснокислого натрия [34], образуются азлактоны. По этому способу легко получаются ненасыщенные азлактоны. Насыщенные азлактоны быстро гидролизуютсп и водном растворе, поэтому выходы получаются плохие. [12]
Основные научные работы посвящены изучению аминокислот, липидов и антибиотиков. Разработал ряд методов синтеза а-гало-ген - 3-оксикислот - треонина, се-рина ( 1936), фенилсерина и др. Открыл, что а, Р - ненасыщенные азлактоны могут легко превращаться в а-амино-р-тиольные кислоты. Обнаружил, что дигидросфингозин рисутствует в тканях головного и спинного мозга. [13]
Азлактоны представляют интерес главным образом как промежуточные продукты мри синтезе других соединений. Насыщенные азла-ктоньг чаще всего получают из соответствующих аминокислот и применяют для синтеза производных этих аминокислот. Ненасыщенные азлактоны обычно получают конденсацией альдегида с ашшглш даном н применяют для синтеза соответствующих, амнно - и кегокцслот. Ниже рассмотрены четыре способа получения азлактоншз. [14]
Бензилмеркаптан реагирует с насыщенными и ненасыщенными азлактонами Насыщенные азлактоны дают соответствующие эфиры. Например, 2-фенил - 5-оксазолон образует бензилтиогиппурат. С ненасыщенными азлактонами реакция идет по разным направлениям, в частности по углерод-углеродной связи. [15]