Cтраница 1
![]() |
Параметры элементарных ячеек полиморфных модификаций целлюлозы. [1] |
Высушенная целлюлоза может существовать в нескольких кристаллографических модификациях [3] ( см. также разд. По расстояниям между слоевыми линиями легко определить общий для волокон период идентичности, равный 10 3 А, остальные параметры элементарных ячеек находят путем индицирования рентгенограммы волокна. Перекрывание рефлексов часто приводит к нескольким возможным ячейкам для данной модификации; иногда их параметры представляют собой величины, кратные параметрам простейшей элементарной ячейки, полученной в первом приближении. Для того чтобы иллюстрировать связь между полиморфными модификациями ( рис. 1.53), в табл. 1.12 приведены общепринятые размеры ячеек. [2]
![]() |
Изменение содержания компонентов на отдельных стадиях технологического процесса получения сульфитной целлюлозы ( в %. [3] |
Высушенную целлюлозу можно выпускать в виде плотных листов ( масса 1 м2 составляет 400 - 600 г), в рулонах, а также в виде рыхлой массы. Листы используются при получении вискозного волокна, если мерсеризация проводится в ваннах-прессах. При современных методах получения вискозных, медноаммиачных и ацетатных волокон применение листовой целлюлозы нецелесообразно. В этих случаях желательно применять целлюлозу в виде волокнистой массы, обладающей сравнительно высокой насыпной массой. [4]
Высушенную целлюлозу можно выпускать в виде плотных листов ( вес 1 м2 достигает 400 - 600 г), в рулонах, а также в виде рыхлой массы. Листы используются при получении вискозного волокна, если мерсеризация проводится в специальных ваннах-прессах. При новых методах получения вискозных растворов и ином аппаратурном оформлении процесса мерсеризации, а также при получении медноаммиачного волокна или ацетилцеллюлозы для производства ацетатного волокна применение листовой целлюлозы нецелесообразно. В этих случаях желательно применять целлюлозу в виде волокнистой массы, обладающей сравнительно высоким насыпным весом. [5]
Несмотря на свою гидрофильность, тщательно высушенная целлюлоза может удерживать ряд органических экстрагентов ( даже такие неполярные, как бензин [19]), но емкость ее по экстра-генту невелика. [6]
Интересно отметить, что, по данным Трайбера22, при длительном выдерживан-ии высушенной целлюлозы снижается степень полимеризации и соответственно вязкость эквиконцентри-рованных вискозных растворов, полученных в одних и тех же условиях. Эти данные требуют, однако, дополнительной проверки. [7]
Как видно из данных115, приведенных на рис. 65, при окислении высушенной целлюлозы деструкция происходит в значительно большей степени, чем при окислении в тех же условиях влажной целлюлозы. [8]
Как видно из данных 115, приведенных на рис. 65, при окислении высушенной целлюлозы деструкция происходит в значительно большей степени, чем при окислении в тех же условиях влажной целлюлозы. [9]
Действительно, реакционная способность целлюлозы, не подвергавшейся полному высушиванию, значительно выше, чем у высушенной целлюлозы. Если дезактивированную сушкой при высокой температуре целлюлозу подвергнуть водной обработке и не высушивать перед этерифи-кацией, то ее реакционная способность должна повыситься. [10]
![]() |
Структура молекул целлюлозы. [11] |
Такая форма обусловливает ние молекулы, изображенное на наличие сильных водородных связей обусловливает притяжение между полимерными цепями. Молекулы растворителя не могут проникнуть внутрь и разрушить эти связи или обеспечить некоторую свободу движения некристаллических участков, хотя набухание высушенной целлюлозы можно объяснить проникновением молекул воды и их присоединением к полярным концам цепей. [12]
Не исключено, что напряжение, возникшее при первоначальной эластической деформации, затем исчезло при последующей медленной рекристаллизации. Но возможность такого процесса мала. Известная жесткость микрофибрилл высушенной целлюлозы, их длина и нахождение части деформированных микрофибрилл в глубине клеточной стенки свидетельствуют о том, что деформация вряд ли обусловлена механическими напряжениями. В настоящее время считается более вероятным, что изогнутую форму микрофибриллы приобретают во время роста ( причины этого неизвестны) и сохраняют ее после сушки. [13]
Германе [324] исследовал влияние малых количеств воды в глицерине на набухание в нем целлюлозы. Он наглядно показал, что сначала в волокно диффундирует вода, облегчая проникновение глицерина. III приведены данные, свидетельствующие о резком различии в реакционной способности высушенных целлюлоз и воздушно-сухих, где сорбированная вода способствовала проникновению реагентов в структуру волокна. Можно было видеть, однако, что гидратцеллюлозные волокна, несмотря на их большую гигроскопичность в обычных условиях, труднее поддаются ацетилиро-ванию уксусным ангидридом в присутствии уксусной кислоты, различным процессам ацетилирования хлорангидридами кислот, труднее взаимодействуют с концентрированными растворами едкого натра. Следовательно, такая легкая активация парами воды при обычной атмосферной относительной влажности недостаточна для проявления той потенциальной реакционной способности, о которой говорилось применительно к целлюлозным системам с различной структурной упорядоченностью. [14]