Cтраница 2
Константы определяют по разнице индексов удерживания вещества на колонке с данной фазой и на колонке с фазой сравнения - скваланом: Д / RIX - Я / сквалан - Последний выбран как наименее полярная из фаз. [16]
Предложено уравнение, связывающее величину эффективности хроматографического разделения с величинами индексов удерживания веществ. [17]
Хотя это и не очень явно следует из определения, в системе индексов удерживания фактически используется линейная шкала свободных энергий растворения в неподвижной жидкой фазе или адсорбции на неподвижной фазе. Благодаря этой термодинамической основе в систему индексов удерживания включены некоторые фундаментальные свойства. Например, линейные зависимости свободных энергий могут быть использованы для расчета индекса удерживания веществ, которых нет в наличии, или для идентификации неизвестных веществ. Этой проблеме посвящено значительное количество литературы ( см. гл. [18]
И на других неподвижных фазах с малой полярностью значения индексов удерживания этанола и нитрометана не превышают 500, а метилэтилкетона - лишь немногим выше. Так как определить приведенное время удерживания низших алканов, используемых для расчета индексов, затруднительно, Мак-Рейнольде [31, 32] рекомендовал использовать высшие гомологи: заменить этанол н-бутанолом, нитрометан 1-нитропропаном, ме-тилэтилкетон 2-пентаноном. Кроме того, были исследованы и другие типы веществ и найдено, что дополнительное использование 2-метилпентанола - 2 и 1-иодбутана улучшило точность прогнозирования индексов удерживания веществ с разветвленной углеродной цепочкой и галоидных производных, в то время как применение других эталонных веществ ( 2-октина, диокса-на и ыс-гидриндана) практически не сказалось на точности расчета величин удерживания. Мак-Рейнольдсом, их символы и характеризуемые ими группы веществ. Пять эталонных веществ - X, Y, Z, U, S - соответствуют первоначально введенным константам Роршнайдера, правда, с двумя отличиями: для У, Z и U определяют разность в индексах удерживания А / / полярн - унеполярн для вышеуказанных, более высоких гомологов, а в качестве констант Мак-Рейнольдса служат сами величины Д /, а не Д / / 100, как у Роршнайдера ( см. разд. [19]