Cтраница 1
Насыщенные азлактоны этого типа ведут себя как циклические ангидриды. Они взаимодействуют с водой, спиртами и аммиаком с размыканием цикла. [1]
Насыщенные азлактоны не представляют сколько-нибудь значительного интереса для синтетической органической химии. Наоборот, ненасыщенные азлактоны находят широкое и разнообразное применение. [2]
Насыщенные азлактоны 1а) представляют собой бесцветные жидкости или низкоплапящиесн твердые венлества. Ненасыщенные аулактоны являются твердыми, часто высоко. Наиболее интенсивная окраска - у 2-арил - 4-аралкилиден - 5-окса: юлонов; 2-алкил - 4-алкилпден - 5-оксазолоны бесцветны. [3]
Насыщенные азлактоны гораздо более реакционноснособны, чем ненасыщенные. Ненасыщенные аалактопы можно перекристаллизоны-вагь из кипящего этилового спирта ( известно лишь одно исключение, см. стр. [4]
Насыщенные азлактоны получаются сейчас с достаточно хорошими выходами нагреванием ацилированной аминокислоты с уксусным ангидридом. После отгонки уксусного ангидрида в вакууме азлактон перекристаллизовывается из органических растворителей. Этим же методом получены ( 2) - монозамещенные азлактоны, в частности из гиппуровой и л-нитрогиппуровой кислот. [5]
Насыщенные азлактоны но представляют сколько-нибудь значительного интереса для синтетической органической химии. [6]
Ненасыщенные азлактоны сравнительно устойчивы к нагреванию, насыщенные азлактоны нретсриснакя реакцию конденсации часто уже при комнатной температуре. При этом жидкие аилактоны превращаются R прозрачные полутвердые носкошщобиые вещества. Характер заместителей оказывает заметное нлпнние на эту реакцию. [7]
Бензилмеркаптан реагирует с насыщенными и ненасыщенными азлактонами Насыщенные азлактоны дают соответствующие эфиры. Например, 2-фенил - 5-оксазолон образует бензилтиогиппурат. С ненасыщенными азлактонами реакция идет по разным направлениям, в частности по углерод-углеродной связи. [8]
Перной стадией этой реакции является превращение ациль-ного произрюдпого в сооткетстнующий насыщенный азлактон. Последний содержит чрезвычайно активный а-атом водорода, который отщепляется с р-заместителем при очень мягких условиях. [9]
Прекрасные результаты были получены с ненасыщенными и со многими насыщенными азлактонами. С некоторыми насыщенными аз-лактонами лучшие выходы достигаются [108] при нагревании азлак-тона и аминокислоты в уксусной кислоте. [10]
Интересно, что S-алкильные производные субстратов 51 не способны к прото-тропии и поэтому не могут превращаться в промежуточные неароматические структуры - аналоги насыщенных азлактонов, способные особенно легко расщепляться различными агентами, содержащими подвижный атом водорода, а затем вступать в последующую рециклизацию. Новые рециклизации ( 89) - ( 91) и ( 90) - ( 92) относятся по структурным признакам к обособленной группе перегруппировок с участием боковых цепей азолов, которые изучены Катрицким А. [11]
При действии уксусного ангидрида на a - ацпламинокислоту в водном растноре в присутствии основного катализатора, например уксуснокислого натрия [34], образуются азлактоны. По этому способу легко получаются ненасыщенные азлактоны. Насыщенные азлактоны быстро гидролизуютсп и водном растворе, поэтому выходы получаются плохие. [12]