Азо-бис
Cтраница 1
Азо-бис ( нзобутирамидохсим), порофор ЧХЗ-23, CgHisCbNe, взрывоопасный горючий белый порошок. [1]
На скорость разложения не оказывает влияния среда, и азо-бис - ( изобутиронитрил) разлагается в основном с одинаковой скоростью в самых различных растворителях. Путем изменения заместителей можно получить азо-бис - ( нитрилы), которые разлагаются и при других температурах. [2]
Из алифатических азосоединений довольно часто для инициирования полимеризации в эмульсии используется азо-бис ( изобути-ронитрил) вследствие малой чувствительности реакции его разложения к полярности и рН среды. [3]
 |
Газообразование при термическом разложении 0 2 г 2 2 -азо-бис - ( изобутиронитрила.| Газообразование при термическом разложении 0 2 г 1 1 -азо - t бис - ( 1-циклогексилцианида. [4] |
В соответствии с приведенными данными по кинетике термической деструкции находятся также полученные нами данные о значительно меньшей активности 1 Г - азо-бис - ( 1-цикло-гексилцианида) по сравнению с 2 2 -азо-бис - ( изобутирони-трилом) при применении их в качестве инициаторов полимеризации многих мономеров. [5]
Смесь 20 г ( 0 166 моля) винилфенилового эфира, 12 г ( 0 352 моля) сероводорода и 0 04 г а а - азо-бис - ( изобутиронитрила) запаивают в вакууме в стеклянной ампуле. [6]
На скорость разложения не оказывает влияния среда, и азо-бис - ( изобутиронитрил) разлагается в основном с одинаковой скоростью в самых различных растворителях. Путем изменения заместителей можно получить азо-бис - ( нитрилы), которые разлагаются и при других температурах. [7]
Коэн и Вэнг31 сравнили скорость разложения азометана, азобис ( изопропана), 1-азобис ( 1-фенилэтана) и азобис ( дифе-нилметана) и установили, что замещение ct - водорода метиль-ными или фенильными заместителями оказывает приблизительно аддитивное влияние на уменьшение энергии активации. Это наблюдение в сочетании с дополнительным сравнением бензолазодифенилметана с бензолазотрифенилметаном и азо-бис ( дифенилметаном) привело их к заключению, что такой эффект вызван в основном резонансной стабилизацией радикалов, образующихся при разложении. Дополнительное подтверждение вывода, что оба заместителя азо-связи участвуют в лимитирующей стадии, можно найти в данных табл. IV-1. Увеличение реакционной способности предсказать труднее, так как она зависит как от Еа, так и от S, но вклад заместителей в обоих случаях будет значительно больше статистического фактора 2, ожидаемого, если имеет место ступенчатое разложение. Как аддитивный эффект, так и увеличение скорости согласуются с представлением, что оба радикала вносят вклад в стадию, определяющую скорость. [8]
Хоти имеются сообщения о том, что некоторые реакции присоединения спиртов к олефинам инициируются светом, наиболее значительные успехи были достигнуты в случае реакций, которые инициировались перекисью mpem - бутила. Ацилперекиси претерпевают разложение в присутствии спиртов и, как правило, не являются аффективными инициаторами ( об инициаторах см. стр. Однако перекись бензоила была с успехом применена для инициирования реакций присоединения спиртов к перфтор-алкенам. Азо-бис - ( изобутиронитрил) также не эффективен в качестве инициатора в реакциях присоединения спиртов, вероятно, из-за стабильности радикала инициатора. [9]
Для введения в олигомер реакционноспо-собных групп используют инициаторы, содержащие функциональные группы, не участвующие в акте инициирования. Для получения олигомеров с реакционноспособными группами на обоих концах цепи нужно применять такие мономеры, для которых обрыв цепи осуществляется путем рекомбинации макрорадикалов и скорости реакций передачи цепи через мономер и растворитель незначительны. Инициатор должен содержать реакционноспособные группы, расположенные так, чтобы при его распаде в образованных радикалах имелось по одной функциональной группе. В качестве таких инициаторов были использованы перекись водорода, у, у - азо-бис - ( у-цианвалериа-новая) кислота 32 - 35, перекись циклогексанона 36 37, бис - ( 4-карбок-сифенил) - дисульфид. [10]
Страницы: 1