Cтраница 2
При переходе от одного члена гомологического ряда к другому в любом гомологическом ряду логарифмический индекс удерживания возрастает на величину, близкую к 100 единицам. [16]
Такая форма представления данных была предложена в 1958 г. Ковачем [21] и названа индексом Ковача, логарифмическим индексом удерживания или просто индексом удерживания. [17]
Определить ориентировочное значение индекса удерживания метилбутирата при линейном программировании температуры колонки с полиэфиром себациновой кислоты и 2 3-диметшшропандиола - 1 3, используя значения логарифмических индексов удерживания метилбутирата, полученные при изотермическом режиме. [18]
![]() |
Общий вид многоканальной системы обработки. [19] |
Программное обеспечение процедуры обработки, используемое в СОА-00, полностью совпадает с таковым для хроматографа Цвет-2000; оно предусматривает те же режимы и методы, включая возможность статистических расчетов оценки доверительного интервала погрешности измеренной концентрации, возможность определения линейных и логарифмических индексов удерживания. Диалог с системой не отличается от части диалога Цвет-2000, относящейся к обработке, за тем исключением, что можно заказывать работу не одного или двух, а любого числа каналов до шести. Естественно, что диалог по обработке следует проводить в полной мере для каждого заказанного канала независимо. [20]
Изучена зависимость между критерием разделения линейными и логарифмическими индексами удерживания с использованием модельной и реальных хронатограми. [21]
Применимость различных расчетных схем для идентификации может быть проиллюстрирована результатами, полученными для парафиновых углеводородов С8 ( анализ на капиллярной колонке со скваланом, температура 100 С) и приведенными в табл. II. Икременты А определены на основе экспериментальных значений логарифмического индекса удерживания всех изомерных соединений [20 - 22] методом наименьших квадратов. [22]
Метод классификации неподвижных фаз по их условной хроматографической полярности [50] заключается в следующем. Для других неподвижных фаз условная хроматографическая полярность рассчитывается путем сравнения логарифмов относительных удерживаемых объемов или логарифмических индексов удерживания стандартных сорбатов на исследуемых и стандартных неподвижных фазах. [23]
Как показано Мартином [6], такие схемы обеспечивают удовлетворительные результаты и при расчете свободных энергий сорбции ( суммирование вкладов фрагментов молекул сорбатов), откуда в соответствии с уравнениями (1.38), (1.51) и (1.57) вытекает возможность расчета величин удерживания веществ на основе данных о строении их молекул. В литературе имеется целый ряд работ, в которых проводилось определение логарифмов относительных удерживаемых объемов [7-9] и логарифмических индексов удерживания [10-12] как углеводородов, так и других органических соединений с помощью различных аддитивных схем. [24]
Другими словами, логарифмический индекс удерживания представляет собой умноженное на 100 число углеродных атомов в молекуле реального или гипотетического нормального парафина, имеющего такое же время удерживания, как и исследуемый сорбат. Поскольку уравнение (1.52) вытекает из соответствующей зависимости между числом углеродных атомов в молекуле и дифференциальной мольной свободной энергией сорбции гомологов, то логарифмический индекс удерживания можно представить как величину удерживания, выраженную в масштабе свободных энергий сорбции нормальных парафинов. [25]
Выбирая материал для Приложения, автор руководствовался нежеланием дублировать те справочные данные по удерживанию сорбатов, коэффициентам чувствительности детекторов, а также по термодинамическим функциям сорбции и смешанным вириаль-ным коэффициентам, сводки которых имеются в справочниках и монографиях. Представлялось целесообразным привести лишь небольшое число данных по удерживанию сорбатов ( которые могут быть полезны для многих ориентировочных расчетов), зато дать более обширную сводку имеющихся в литературе констант уравнения Роршнайдера, свойств различных неподвижных жидкостей, а также таблицы для взаимного пересчета линейных и логарифмических индексов удерживания, определения, различных видов фактора градиента давления и некоторые другие справочные и вспомогательные данные. [26]