Центр - дублет
Cтраница 2
Видно также, что относительная интенсивность и расположение полос-спутников, сопровождающих полосу чисто электронного перехода с коротковолновой стороны, различны в обеих компонентах спектра кристалла. За положение чисто электронного перехода здесь выбрана частота 37150 см-1 - центр дублета резко поляризованных полос 37145 / 155 см-1. Сила поглощения в одной из компонент спектра кристалла несколько повышена. [16]
 |
Воздействие спинового эха на сигналы с различными химическими. [17] |
На первый взгляд ситуация в точности повторяет предыдущую с той только разницей, что для удобства опорная частота помещена в центр дублета, и во вращающейся системе координат прецессируют обе линии со скоростью 312 и - 3 / 2 об / с. [18]
Имеется еще один действенный прием упрощения спектра, часто помогающий при его расшифровке. Его спиновая система представляет собой два слегка искаженных дублета. Если теперь наложить дополнительное переменное поле Н, отвечающее по частоте центру дублета ядра М, то спин-спиновое расщепление ядра А исчезнет, и дублет превратится в синглет. [20]
Простое рассмотрение первого порядка спин-спинового взаимодействия, приведенное в разд. На практике имеют место и эффекты второго порядка, в результате чего дублет обычно бывает искажен. Искажение проявляется таким образом, что больший пик дублета лежит в более слабом поле, если протон, с которым взаимодействует система, также дает сигнал в более слабом поле. И наоборот, пик дублета, находящийся в более сильном поле, будет большим в том случае, когда сигнал протона, обусловливающего расщепление, также находится в более сильном поле, чем центр дублета. [21]
Сдвиг спектра кристалла относительно спектра паров составляет - 420 см-1 в длинноволновую сторону. Чисто электронному переходу в спектре кристалла соответствует дублет резко поляризованных полос 36886 / 897 см-1. Величина Давыдовского расщепления составляет около 11 см - при точности измерения 2 см-1. Грубо за положение чисто электронного терма принят центр дублета 36892 см-1. В спектре отчетливо можно выделить дву -, трех-и четырехкратные повторения этих колебаний. Колебание, равное 696 еж 1, образует сочетание со всеми другими колебаниями как полносимметричными, так и несимметричными. [22]
Очень часто в спектрах полимеров большую роль играют системы двух взаимодействующих спинов, которые могут быть легко рассчитаны даже в случае сильной связи. При малой величине отношения / / Av ( 0 01) спектр такой системы состоит из двух хорошо разделенных дублетов с пиками равной интенсивности. С точностью до ошибки эксперимента / равно расщеплению дублетов, a Av - расстоянию между их центрами, то есть система может быть обозначена как АХ. При увеличении / / Av до - 0 1 ( рис. 1.16, а) внутренние пики становятся явно больше наружных, но еще можно допустить, что это спектр системы АХ и рассчитывать его по наблюдаемым параметрам. Когда отношение / / Av превышает 0 1 - 0 2, распределение интенсивностей пиков еще более искажается, а центры дублетов уже не соответствуют химическим сдвигам; в то же время расщепление пиков дублета в точности равно / независимо от его значения. Такая пара спинов обозначается как система АВ. [23]
Страницы: 1 2