Cтраница 2
Автор показал, что при осложнении рассматриваемых равновесий различными побочными процессами метод изомолярных серий дает возможность установить лишь стехиометрические коэффициенты в уравнении реакции, а не стехиометрические индексы в формуле образующегося комплексного соединения. [16]
Одним из оснований для этого явилась необходимость отразить существование соединений переменного состава и недопустимость, например, расчета термодинамических функций процессов, компонентами и фазами в которых являются подобные соединения, без введения нецелочисленных стехиометрических индексов и нецелочисленных коэффициентов ( см. гл. [17]
Развитие химии показало, что наряд) с соединениями постоянною состава существуют соединения переменною состава. Состав дальтонидов выражается простыми формулами с целочисленными стехиометрическими индексами, например l - f), HC1, СС1, СОз. Состав бертоллидов изменяется и не отвечает стехиометрическим отношениям. Оксид ванадия ( II) может иметь, в зависимости от условий получения, состав от VOoi9 до VO a - При взаимодействии циркония с азотом образуется нитрид циркония. [18]
Последующее развитие химии показало, что существуют соединения как постоянного, так и переменного состава. Состав дальтонидов выражается простыми формулами с целочисленными стехиометрическими индексами, например Н2О, НС1, СН4 - Состав бертоллидов непостоянен и не отвечает стехио-метрическим отношениям; у бертоллидов дробные стехиомет-рические индексы. [19]
Состав дальтонидов выражается простыми формулами с целочисленными стехиометрическими индексами, например Н2О, НС1, СН4 СвНв. Состав бертоллидов изменяется и не отвечает стехиометрическим отношениям; они имеют дробные стехиометрические индексы. Бертоллиды распространены среди оксидов, гидридов, сульфидов, нитридов, карбидов, силицидов и других неорганических соединений, имеющих кристаллическую структуру. [20]
Последующее развитие химии показало, что наряду с соединениями постоянного состава существуют соединения переменного состава. Состав бертоллидов изменяется и не отвечает стехиометрическим отношениям; у бертоллидов дробные стехиометрические индексы. Бертоллиды построены не из молекул, а из атомов ( ионов) элементов. [21]
Для соединений переменного состава, не имеющих молекулярной структуры, вместо молекулярной массы целесообразно ввести понятие формулъной массы. Формульная масса равна сумме атомных масс входящих в данное соединение элементов, умноженных на фактические стехиометрические индексы в химической формуле соединения. Для молекулярных структур формульная масса вещества совпадает с его молекулярной массой. [22]
Для соединений переменного состава, не имеющих молекулярной структуры, вместо молекулярной массы целесообразно ввести понятие формульной массы. Формульная масса равна сумме атомных масс входящих в данное соединение элементов, умноженных на фактические стехиометрические индексы в химической формуле соединения. Для молекулярных структур формульная масса вещества совпадает с его молекулярной массой. [23]
В свою очередь многие курсы химии и справочники грешат излишним консерватизмом. Их авторы искренне полагали, что справедливо защищают роль и значение законов постоянства состава, простых и кратных отношений и периодического закона в том его аспекте, который требует скачкообразного изменения составов определенных соединений с целочисленными стехиометрическими индексами ( например, ABj. NaF, MgF2, A1F3, SiF4, PF5, SFe), умалчивая о том, что во многих случаях возникают нецелочисленные индексы, а формулы соединений не отвечают приводимым в учебниках. [24]
Если число атомов в молекуле всегда целочисленное, то и состав молекулярных кристаллов должен выражаться химическими формулами с целочисленными индексами. Иное наблюдается при образовании твердых веществ с координационными решетками. В этих случаях при огромном количестве взаимодействующих атомов А может оказаться другое число атомов В. Отсюда возникает нецелочисленность стехиометрических индексов в формулах таких веществ. Это легко выполняется, если характер связи в решетке близок к ковалентному или металлическому. В типично ионных решетках отклонение от целочисленного значения индексов затрудняется необходимостью полной компенсации зарядов ионов противоположных знаков. [25]