Центр - масса - молекула
Cтраница 3
Для определения термодинамических функций молекул необходимо знать моменты инерции вокруг центра массы молекулы, как двухатомной, линейной многоатомной, так и нелинейной. Для такого расчета требуются атомные массы, межатомные расстояния и валентные углы в молекуле. Большая часть этих данных обычно определяется методом электронной дифракции. Им были составлены специальные таблицы, содержащие сведения о длинах связи и углах для более чем 600 органических молекул. Величины, приведенные в табл. IV. [31]
Мы видим, что скрытая теплота не является изменением энергии движения центров масс молекул, поскольку температура остается постоянной. [32]
В качестве первых трех обобщенных координат обычно выбирают координаты, определяющие положение центра масс молекулы в пространстве. Сокращенно эти три координаты обозначим через ( / ост. [33]
В качестве первых трех обобщенных координат обычно выбираются координаты, определяющие положение центра масс молекулы в пространстве. [34]
В случае адсорбции сложных молекул потенциал Ф зависит не только от положения центра масс молекулы, но также и от ориентации молекулы по отношению к поверхности. Для правильного молекулярно-статистического описания адсорбции сложных молекул необходимо учесть обе эти зависимости [2 - 15] ( см. гл. [35]
При взаимодействии многоатомных молекул с твердым телом происходит торможение как поступательного движения центра масс молекулы, так и ее вращательного движения. Для правильного молекулярно-статистического описания адсорбции таких молекул, как отмечалось в разд. [36]
Iz - главные моменты инерции относительно взаимно перпендикулярных осей вращения, проходящих через центр массы молекулы, кг-м 2; о - коэффициент симметрии. [37]
Слагаемые Ct и Сг описывают теплоемкость, связанную с поступательными и вращательными движениями центра масс молекулы в жидкости. Под С - следует понимать вклад в теплоемкость от внутренних степеней свободы. Считается, что С; мало изменяется при переходе из газа в жидкость, поэтому для жестких молекул ( без конформеров) Ci может быть рассчитана по характеристическим частотам молекулы в газовой фазе. Следует, однако иметь в виду, что если молекула обладает внутренним вращением, то в жидкой фазе молекулярное равновесие может сильно влиять на конформационное равновесие. Член Сог учитывает изменение энергии ориентационных равновесий и проявляется только при наличии молекул, обладающх постоянным дипольным моментом. Два последних слагаемых в сумме составляют так называемую конфигурационную теплоемкость, отражающую то обстоятельство, что при нагревании жидкости часть энергии может расходоваться не на возбуждение новых степеней свободы, а на изменение потенциальной энергии системы взаимодействующих молекул. Можно также сказать, что конфигурационная теплоемкость связана с изменением структуры жидкости в процессе, изохориче-ского нагревания. [38]
Энергия молекулы в газовой фазе складывается из энергии межмолекулярного взаимодействия, кинетической энергии движения центра масс молекулы и внутренней энергии молекулы - ее колебательной, вращательной, электронной и ядерной энергии. [39]
 |
По теореме Пифагора дли, заштрихованного треугольника имеем агЧм 2. Аналогично для треугольника со сторонами vat Vy и о. [40] |
Следует иметь в виду, что рассмотренная здесь кинетическая энергия отнесена только к движению центра масс молекулы, без учета кинетической энергии движения отдельных частей молекулы, колеблющихся или вращающихся относительно ее центра масс. Когда мы говорим о кинетической энергии как о произведении количества движения mv каждой молекулы на скорость v, с которой молекула движется по направлению к стенке, то речь идет только о движении центра масс. Эта скорость центров масс молекул определяет число молекул, достигающих стенки в единицу времени, и величину импульса, передаваемого стенке каждой молекулой. Поэтому давление газа зависит только от средней кинетической энергии движения центров масс молекул. [41]
В фазовом пространстве координатами служат компоненты Л, , Х2, Хг радиуса-вектора Г центра масс молекулы и компоненты ГрГ2 Г3 вектора Г либо одного, либо совокупности из двух или трех векторов: вектора скорости центра масс молекулы, полного момента ее вращения и интегралов движения атомов внутри молекулы. Функция распределения молекул газа f ( t, Г, Г) определяет вероятное число молекул, которые в момент времени / находятся в единице объема фазового пространства. [42]
 |
Распределение проекции вектора поляризации вдоль одномерной цепочки молекул воды ( а и вдоль цилиндрической поры, заполненной водой ( б. [43] |
Ориентационные характеристики молекул воды в мембранной фазе рассматривались относительно направления, параллельного осям стержней, ограничивающих движение центров масс молекул воды. Результаты расчета приведены в табл. 7.4 для приповерхностного слоя толщиной 0 075 нм. Как видно из этих данных, в модели мембранной фазы воды также наблюдается ориентационная упорядоченность ее молекул. [44]
Это выражение не равно нулю только в том случае, если гидродинамические взаимодействия по-разному возмущают поток в центре массы молекулы ос и в некоторой точке, характеризующей расположение произвольно выбранного сегмента. Следовательно, эта составляющая конечна, если сегменты неравноправны, что неминуемо происходит при анизотропном набухании клубков в хорошем растворителе. [45]
Страницы: 1 2 3 4