Cтраница 3
Междуузельные атомы могут размещаться в двух позициях, различных по отношению к подрешетке данного компонента: 1 - в центре грани куба элементарной ячейки; в 2 - в середине ребра куба. [31]
Если выбрать систему координат таким образом, чтобы ее оси были параллельны ребрам куба, то орбитали dz и dx yt окажутся направленными к центрам граней куба, а орбитали dxy, dxx и dyx - к центрам его ребер. Следовательно, в октаэдрическом комплексе орбитали eg направлены точно навстречу лигандам, а орбитали t g направлена посредине между лигандами. Это означает, что орбитали ея должны быть менее устойчивыми ( имеют более высокий энергетический уровень), чем орбитали tzg. В тетраэдрическом комплексе ни одна из орбиталей не направлена прямо к лигандам, Однако орбитали / 2 направлены ближе к лигандам, чем орбитали в. Из геометрических соображений ясно, что вершины куба находятся ближе к центрам его ребер, чем к центрам граней, в д / 2 раза. [33]
![]() |
Кристаллическая структура соединений.| Валентные состояния атомов А111 Ву. [34] |
Структура кристаллов Лш Bv аналогична структуре алмаза с той разницей, что центры малых кубов заняты атомами другого вида по сравнению с вершинами и центрами граней большого куба. [35]
![]() |
Элементарная ячейка кубической решетки.| Различные семейства атомных плоскостей. [36] |
Гра нецентрированную решетку можно представить как четыре простые решетки, расположенные так, что каждая вершина второй, третьей и четвертой решеток находится в центре граней куба первой решетки. [37]
![]() |
Структура катиона [ Мо6С18 ] 4.| Структура иона [ Мо6С18Х6 ] 2 -. [38] |
В ионе [ Мо6С18 ] 4 все восемь атомов хлора расположены в углах куба, а шесть атомов молибдена занимают несколько смещенные внутрь позиции в центрах граней куба. Каждый атом молибдена образует четыре почти копланарные связи с четырьмя атомами хлора и обладает двумя неспаренными электронами - один ориентированный к центру комплекса, другой - во внешнюю сторону, что обусловливает октаэдрическую конфигурацию. [39]
![]() |
Элементарная ячейка кубической решетки.| Различные семейства атомных плоскостей. [40] |
Гра не центрированную решетку можно представить как четыре простые решетки, расположенные так, что каждая вершина второй, третьей и четвертой решеток находится в центре граней куба первой решетки. [41]
Однако имеются другие вакантные места, например в центре большого куба ( рис. 154), являющегося также центром октаэдра, образованного шестью ионами, расположенными в центрах граней куба. Эта полость больше, чем тетраэдрическая, и при подходящем радиусе ионов может вместить сферу радиусом 1 6 А и даже больше, если допустимо некоторое искажение структуры. Хотя соединения включения этого вида неизвестны, имеется вероятность, что подобное соединение может быть случайно получено. [42]
При надлежащем выборе системы координат ( см. рис. 6.3) орбитали dxi yt и dzz центрального иона направлены вдоль осей координат прямо к лигандам, находящимся в центрах граней куба, в который вписан октаэдр, а орбитали dxz, dyz и dxy расположены между осями координат симметрично по отношению ко всем шести лигандам. Электрон, находящийся на АО dx - j / или dzi, должен испытывать большее электростатическое отталкивание со стороды лигандов, чем если бы он находился на АО dxz, dyz и dxy. Энергия первых двух АО одинакова и выше последних трех. [43]
![]() |
Структура флуорита.| Структура рутила. [44] |
В структуре флуорита CaF2 ( рис. 1.88) 8 ионов фтора, расположенных в вершинах куба, находятся в окружении 14 ионов кальция, 8 из которых занимают вершины и 6 - центры граней большого куба. [45]