Cтраница 1
Серебряные примесные центры действительно обусловливают светочувствительность и вуалирующую способность эмульсии. [1]
Из излаженного следует, что серебряные примесные центры выполняют три функции: 1) они являются акцепторами атомов брома после первичного фотохимического акта; 2) они концентрируют фотохимически образующиеся атомы серебра и облегчают этим формирование центров проявления; 3) они сами светочувствительны, так как вследствие присущих им электронодонорных свойств они определяют возникновение у оптически несенсибилизированных эмульсий спектральной чувствительности в длинноволновой зоне спектра. [2]
Топохимические реакции во втором созревании ведут к образованию серебряных примесных центров. [3]
![]() |
Влияние солей золота на фотографические свойства AgBr-эмульсии. [4] |
Поскольку химическое созревание может рассматриваться как восстановительный процесс образования серебряных примесных центров, то столь же возможным является предположение, что золотая сенсибилизация, представляющая частный случай химической, заключается в образовании золотых или смешанных серебряно-золотых центров. [5]
![]() |
Кинетические кривые адсорбции сернистых соединений на порошках AgBr и Ag при 0 ( 1. 20 ( 2 и 40 С ( 3. [6] |
Для выяснения механизма топохимического взаимодействия сернистых соединений с твердой фазой эмульсии следовало изучить их адсорбцию как на бромистом, так и на металлическом серебре, поскольку эмульсионные микрокристаллы представляют собой систему галогенида серебра и серебряных примесных центров. [7]
Систематические исследования взаимодействия желатины с ионами серебра в гомогенной среде и топохимические превращения в стадии второго созревания, а также влияние последних на свойства эмульсий ( см. разделы III.2 и IV.6, а также работу [1]) позволили высказать предположение, что химическая сенсибилизация ведет к образованию серебряных примесных центров. [8]
Акцепторами брома могут быть и химические сенсибилизаторы - восстановители и сернистые соединения. По Чибисову, наиболее активными акцепторами брома следует считать серебряные примесные центры светочувствительности. Это связано с их свойством не только быть акцептором фотоэлектронов и положительных дырок в решетке микрокристалла, но выполнять также электронодонорную функцию, повышая выход фотоэлектронов в зону проводимости бромида серебра. [9]
На рис. III.20 приведены для разных температур второго созревания кинетические кривые светочувствительности и вуали, сопоставленные с кривыми серебра созревания. Эти данные свидетельствуют, что вуалеобразование может быть вызвано серебряными примесными центрами. [10]
При сернистой сенсибилизации, заключающейся в ускорении химического созревания, соединения с лабильной серой имеют сложную функцию. Сернистые соединения адсорбируются и создают дополнительные слабые места на поверхности микрокристаллов ( вследствие своего рода травления), что благоприятствует образованию серебряных примесных центров. [11]
Активные примеси желатины прежде всего осуществляют функцию регулирования скорости химического созревания. Восстановители и сернистые соединения могут быть центрообразующими веществами. Однако после удаления примесных соединений видно, что само белковое вещество обладает слабой, тем не менее достаточной восстановительной способностью, чтобы создать оптимальную концентрацию серебряных примесных центров. Более того, однократное бромирование желатины, при котором восстановительные группы должны быть окислены, показывает, что для образования серебряных центров нет необходимости присутствия собственно восстановителя, для этого достаточно бром-акцепторной способности белкового вещества желатины. [12]
Образующиеся на поверхности адсорбционные комплексы могут при известных условиях разлагаться и создавать примесные центры. При этом имеющиеся экспериментальные данные указывают на большую вероятность существования серебряных малоатомных центров. Однако значительная доля сенсибилизирующих веществ сохраняется в адсорбированном состоянии. Следовательно, химическая сенсибилизация вызывает поверхностные изменения эмульсионных микрокристаллов, а именно: усиление дефектов решетки, образование адсорбционных комплексов и, наконец, серебряных примесных центров. Все эти изменения оказывают благоприятное влияние на фотографическую чувствительность. [13]