Ионный центр
Cтраница 3
 |
Спектр флоуресценции фосфора. [31] |
Падение поглощения в спектральных полосах, обусловленных двухвалентными ионами никеля и возникновение новых актива-торных полос свидетельствует о том, что в рассматриваемых фосфорах ионные центры активатора превращаются под действием рентгеновых лучей в другие центры. [32]
Один класс реакций включает реакции в боковой цепи ароматических соединений, которые в состоянии равновесия приводят к образованию ос-карбониевого ионного центра или скорость которых контролируется образованием сс-карбониевого ионного центра. [33]
Сильный отрицательный индуктивный эффект заместителей связан не с наличием ионного центра, а с накоплением электроотрицательных атомов при одном атоме углерода, который при этом как бы имитирует ионный центр. [34]
В нервом случае ион образца X конкурирует с ионом подвижной фазы У за ионные центры К ионообменника, а во втором в конкуренцию с ионами подвижной фазы У за ионные центры К. [35]
Сильный отрицательный индуктивный эффект CF3 и СС13 заместителей связан не с наличием ионного центра, а с накоплением электроотрицательных атомов при одном атоме углерода, который при этом как бы имитирует ионный центр. [36]
Пользуясь этими данными, при помощи уравнения ( 18) можно показать, что имеет место повышение плотности воды, в случае электролита с валентностью один - один, на расстоянии от ионного центра, примерно, 30 А, и в случае электролита с валентностью два - два на расстоянии, примерно, 50 А, если вероятная ошибка определения плотности-10 - 7 г / мл. Если погрешность 10 - 5 г / мл, то точность в определениях радиуса повышения плотности приблизительно равна 10 - 15 А. [37]
Часто рацемизация не наступает ( или она не полна) в случае участия молекулы растворителя ( которое кинетически обычно не учитывается, так как при огромном избытке растворителя его концентрация практически постоянна), экранирующей ионный центр. Сменив растворитель или сильно разбавив его инертным, можно, меняя концентрацию, выявить участие этого растворителя в переходном состоянии. [38]
Часто рацемизация не наступает ( или она не полна) в случае участия молекулы растворителя ( которое кинетически обычно не учитывается, так хкак при огромном избытке растворителя его концентрация практически постоянна), экранирующей ионный центр. Сменив растворитель или сильно разбавив его инертным, можно, меняя концентрацию, выявить участие этого растворителя в переходном состоянии. [39]
 |
Кривые поглощения кристаллофосфоров КВг-In ( а и КВг-Sn ( 6. По оси ординат отложены значения оптической плотности. [40] |
Работами автора и других исследователей, о которых речь будет ниже, бесспорно доказано, что изменения в спектрах поглощения и люминесценции кристаллофосфоров, возникающие под действием рентгеновых лучей, обусловлены захватом ионами активирующей примеси электронов и превращением ионных центров активатора в атомарные центры. Между тем совершенно оч ( видно, что отрицательные комплексы не могут играть роли электронных центров захвата. [41]
Циклопропановое ( в меньшей степени циклобутановое) кольцо может оказывать анхимерное содействие возникновению катион-ного центра; ориентация, требуемая для такого участия, не похожа на параллельное я-расположение орбиталей в ос-циклопропилкар-бинильных системах, а скорее способствует а-взаимодействию между ионным центром и хр5 - орбиталями циклопропана. [42]
Молекулы, сольватирующие ион, могут быть монодентатными, с одним ионотропным центром, или полидентаюыми, с несколькими такими центрами. Внутримолекулярная сольватация ионного центра состоит в его взаимодействии с незаряженной функциональной группой, находящейся в другом месте той же самой молекулы. [43]
В реакциях, скорость которых сильно возрастает при наличии электронодонорных заместителей, переходное состояние обычно имеет сильно выраженный характер карбониевого иона в месте замещения. Электронодонор-ная группа может стабилизировать образующийся кар-бониевый ионный центр. [44]
При мономолекулярном отщеплении и замещении измеряемая энергия активации представляет собой энергию активации начальной медленной стадии, общей для обеих реакций. Это почти наверняка обусловлено сильной сольватацией ионного центра в исходном состоянии сульфониевого иона. [45]
Страницы: 1 2 3 4