Cтраница 1
Цветность азоалканов обусловлена особенностями строения азогруииы. Это поглощение в видимой области сиектра связано с электронным переходом п - - л от кеподеленной электронной пары атома азота на незаполненную орбиталь азогруииы. [1]
Неустойчивость азоалканов, образующихся [34, 35] как первичные продукты при сочетании соединений с активной метиленовой группой с солями арендиазония ( по сравнению с устойчивостью соответствующих гидразонов) также показывает легкость С-ЧЧ - [1,3] - прототропного сдвига. Равновесие гидразон - енгидразин [ ( 52) з ( 54); X NR ] также значительно смещено в сторону образования гидразона [61], хотя моно-гидразоны р-кетоэфиров и р-кетонитрилов в растворах [62] полностью или частично перегруппировываются в енгидразины, безусловно, в результате стабилизации за счет сопряжения. [2]
На этом основано применение азоалканов в качестве источников свободных радикалов для инициирования свободнорадикальны. [3]
На этом основано применение азоалканов в качестве источников свободных радикалов для инициирования свободнорадикальных реакций, например, процессов полимеризации. [4]
Особый интерес представляют оптические свойства азо-бис-2 - фенил-2 - бутана ( CIX) [195] и других азоалканов. [5]
Относительно механизма процесса инициирования очень интересными являются данные Говенлука и сотрудников [171], относящиеся к энергиям связи азо-соединений. На основании этого авторы пришли к заключению, что энергия активации распада азоалканов, как правило, не равна энергии первой стадии диссоциации. [6]
Период полураспада азобисизобутиронитрила при 60, 80 и 100 С составляет 17, 2 и 0 1 ч соответственно. С другой стороны, распад азометана на радикалы начинается только выше 400 С, что, конечно, создает определенные трудности для генерации простых алкильных радикалов. Более предпочтительным для этой цели оказывается фотолиз азоалканов в индифферентной среде. [7]
Важнейшей по значению реакцией алифатических азосоединений является их термическое разложение и фотолиз до азота и свободных радикалов. Интерес к механизму этого разложения - как практический, так и теоретический - вновь возник благодаря известным исследованиям Льюиса27 и Овербергера28, посвященным кинетике разложения азобис ( изобутиронитрила) и его применению в качестве инициатора полимеризации. Хотя проблема одновременного разрыва двух связей углерод-азот была трудноразрешимой, теперь установлено, что обе С-N - связи вносят вклад в стадию, определяющую скорость. Это находится в соответствии с предположением Рамспергера29, который изучал парофазное разложение серии азоалканов. [8]
Деление твердых углеводородов на парафины и церезины было сделано на основании различия кристаллической структуры этих углеводородов, их химических и физических свойств. При одинаковой температуре плавления церезины отличаются от парафинов большими молекулярными массами, вязкостью и плотностью. Церезины энергично взаимодействуют с дымящей серной и хлорсульфоновой кислотами, а парафины с этими реагентами взаимодействуют слабо. Для исследования состава парафинов и церезинов была использована реакция нитрования. Азотная кислота с азоалканами образует третичные нитросо-единения, а с н-алканами - вторичные нитросоединения. Методом нитрования показано, что в нефтяных парафинах содержится 25 - 35 % изоалканов, а в церезине - значительно больше. [9]