Кислотный основной центр

Cтраница 3

Таким образом, из обсуждаемых в этом разделе литературных данных видно, что соединения непереходных металлов, т.е. катализаторы кислотно-основного типа, как и катонные формы цеолитов, способны катализировать реакции с участием кислорода: окисление и окислительное дегидрирование различных веществ. Механизм реакций окисления на основных катализаторах исследован достаточно подробно. В то же время на кислотных катализаторах механизм реакции остается пока что менее определенным. Возможно, что в этом случае реакция также протекает с участием Of и различие между кислотными и основными катализаторами заключается в способе активации молекулы исходного углеводорода: происходит ли отрыв от нее гидрид-иона или протона, осуществляющийся на кислотных и основных центрах соответственно. [31]

Относительные скорости лактонизации ( по отношению к скорости образования этилацетата. [32]

Согласованный механизм очень маловероятен, если в качестве катализатора выступают органические молекулы небольшого размера. Для его осуществления обычно необходимы достаточно болыцие молекулы, располагающие полостями или дырками, структурно соответствующими эфирам или амидам. Этим требованиям полностью отвечают гидролитические ферменты, идеально работающие в нейтральных условиях ( рН 7) со скоростями большими, чем при катализе сильными кислотами и основаниями. Белки быстро гидролизуются при РН 7 под действием гидролитических ферментов, называемых протеазами. Высокая эффективность действия этих ферментов объясняется тем, что гидролизуемая амидная связь подвергается одновременному действию близко расположенных кислотных и основных центров белка. Специфический субстрат ( тетрасахарид) комплементарен полости активного центра фермента и фиксируется в ней за счет нескольких пространственно ориентирован ных водородных связей. [33]

Лимитирующей стадией циклизации / npawc - триена, как следует из данных, показанных на рисунке, является Е - Z-переход. Такая изомеризация олефинов, как было найдено нами, идет на алюмохро-мокалиевом катализаторе. Поэтому возможно, что перечисленные окислы катализируют ее по известным механизмам [17], чем ускоряют 1 - 6-циклизацию триена. Не исключено, что изученные окислы могут, кроме того, влиять на конформацию адсорбированных молекул. Известно [19], что атомы углерода в молекуле шгексатриена даже в конформации tZt не лежат в одной плоскости из-за конформационного напряжения. При переходе в более напряженный конформер cZc концевые атомы углерода должны разойтись на большее расстояние, чем это соответствует плоской молекуле триена, из-за отталкивания метиленовых групп. Адсорбция может способствовать тому, что атомы молекулы cZc - конформера будут располагаться в одной плоскости, что должно ускорить 1 - 6-циклизацию гексатриена. Вопрос о возможном участии льюисов-ских кислотных и основных центров как в реакции изомеризации триена, так и при 1 - 6-циклизации его требует дальнейшего исследования. [34]

Страницы: 1 2 3