Адсорбирующий центр
Cтраница 1
Адсорбирующие центры ( А) на схеме не следует отождествлять с центрами, ведущими обратную реакцию. Это отвечает - 3 % заполнения монослоя на поверхности носителя. [2]
Тон [301, 359] предполагают, что налюверхноети, имеется переменное число адсорбирующих центров, образующихся в 1 ходе самопсижатадн-тйчвского. Плотность таких центров принимается экспоненциально зависящей от 0, число центров изменяется в результате взаимодействия их друг с другом или же с адсорбирующимся веществом. Авторы объясняют таким путем кинетику адсорбции ( уравнение Рогин-ского - Зельдовича (111.43), а также изменения. В ней произвольно принимается конкретный характер взаимодействия адсорбционных центров по аналогии с люминесценцией и фотопроводимостью. [3]
Дозе и Марк [36] обсуждают адсорбцию на сложной поверхности, содержащей два различных типа адсорбирующих центров. [4]
Дозе и Марк [ зв ] обсуждают адсорбцию на сложной поверхности, содержащей два различных типа адсорбирующих центров. [5]
При асимметрическом катализе важно, каким образом на довольно ограниченном пространстве располагаются части молекулы относительно катализирующих и адсорбирующих центров катализатора. Поэтому, согласно модели, рассмотренной в [3], расстояния между этими двумя видами центров должны быть больше или во всяком случае соизмеримы с размерами реагирующих молекул. [6]
Молекулы воды, адсорбированные на окиси цинка с избыточным цинком, подвергаются разложению коротким ультрафиолетовым светом ( с длиной волны 2500 А) с тем же спектральным распределением действующей радиации, как и в случае распыленных слоев цинка, что указывает на сходство адсорбирующих центров ( атомарный цинк. [7]
Высота барьера равняется, конечно, энергии активации для адсорбции. В наиболее общем случае адсорбирующие центры поверхности не имеют одинаковой активности и, следовательно, подразделяются на несколько типов. Центры каждого типа имеют характерную для них поверхность потенциальной энергии и собственную теплоту и энтропию адсорбции. [8]
Рассмотрим случай ( рис. 4, а), когда реагирующее вещество занимает шесть вакантных центров, например шес-тичленное кольцо, а яд - только один центр. На рис. 4, б показан такой катализатор, у которого адсорбирующие центры - один центральный и шесть периферических - удалены друг от друга настолько далеко, что их взаимное воздействие невозможно, и поэтому активность катализатора прямо пропорциональна числу таких групп активных центров. [9]
Сложность процесса становится совершенно очевидной, если рассмотреть характер многочисленных последовательных реакций, промотируемых обеими функциями катализатора. Возникает вопрос, совмещены ли обе функции в одном и том же адсорбирующем центре или в одном и том же активном центре катализатора. Экспериментально было показано [37, 73], что уже простое механическое смешение обеих функций позволяет превратить метилциклопентан в бензол. При применявшихся условиях опытов [37] смесь платины на кремнеземе ( дегидрирующая функция) с чистым кремнеземом ( изомеризующая функция отсутствует) давала весьма небольшой выход бензола. [10]
 |
Хроматограммы разделения полярных и неполярных соединений, полученные на колонке, заполненной стерхамолом с 10 65 % сквалана немодифицированным ( а и модифицированным 0 25 % ( б. [11] |
Рассмотрим изменение Vs ( части общего чистого объема удерживания, обусловленного адсорбцией на поверхности твердого носителя) в зависимости от концентрации модификатора. Предположим, что поверхность твердого носителя состоит из двух частей: меньшей, активной SA, со специфически адсорбирующими центрами типа А и большей, неактивной SB, с неспецифически адсорбирующими центрами типа В. [12]
Рассмотрим изменение Vs ( части общего чистого объема удерживания, обусловленного адсорбцией на поверхности твердого носителя) в зависимости от концентрации модификатора. Предположим, что поверхность твердого носителя состоит из двух частей: меньшей, активной SA, со специфически адсорбирующими центрами типа А и большей, неактивной SB, с неспецифически адсорбирующими центрами типа В. [13]
При высоких давлениях ( Ьр 1, 6 1) поверхность, согласно Лэнгмюру, будет полностью заполнена слоем газа толщиной в одну молекулу. Это объясняется тем, что в случае химической адсорбции действие сил валентной связи простирается лишь на очень малые расстояния. Теория Лэнгмюра содержит допущения о том, что поверхность адсорбента однородна, адсорбированная молекула занимает лишь один адсорбирующий центр и менаду адсорбированными молекулами отсутствует взаимодействие. Изменения в теории, учитывающие неоднородность поверхности, взаимодействие между адсорбированными молекулами, а также зависимость коэффициента аккомодации от степени заполнения требуют специального рассмотрения; см., например, [ 50, 60, 61, стр. [14]
Страницы: 1