А-кетоэфир

Cтраница 1

Разложение а-кетоэфиров и а-дикетонов, возможно, обусловливается наличием соседних положительно заряженных углеродных центров. [1]

Мутаротация некоторых а-кетоэфиров [ 71, 72j в присутствии спирта объясняется, невидимому, асимметрическим присоединением спирта к кетогруппе. [2]

ПОВЕЛИ подход к синтезу сложных а-кетоэфиров заключается. [3]

В последнем методе боковая группа происходит из а-кетоэфира и, если присутствует оптически активная группа ( R1 и R2), то наблюдается умеренная асимметрическая индукция. [4]

Большинство изучавшихся в отношении влияния на них нагревания а-кетоэфиров содержат карбонильную групру как в f -, так и в а-положении, но, как правило, разложение представляет собой просто отщепление - карбонильной группы в виде окиси углерода. [5]

Правило Прелога стерического контроля асимметрического синтеза в ряду сложных эфиров а-кетокислот. [6]

Это правило, используемое для предсказания стереохимии продуктов асимметрического синтеза в реакции а-кетоэфиров, было предложено в качестве эмпирической модели, и его успешное применение объясняется в значительной степени хорошим совпадением предложенной модели с конформацией переходного состояния. [7]

Прелог с сотрудниками ( Prelog, 1953) рассмотрели стереохими-ческое направление реакций а-кетоэфиров ( СП) асимметрических спиртов ( CI) с гриньяровскими реагентами, ранее детально изученных МакКензи. Они обнаружили преобладание одного из двух диастереомеров ( CIII) и установили, что стереохимия этого преобладающего изомера при С может быть скоррелирована со стереохимией углеродного атома, несущего гидроксильную группу в молекуле спирта. [8]

Продукты присоединения бисульфита образуются из альдегидов, метилкетонов, циклических кетонов ( обычно семичлен-ных и меньших), а-кетоэфиров и изоцианатов при действии бисульфита натрия. Большинство других кетонов в реакцию не вступают, по-видимому, по стерическим причинам. [9]

Так, вследствие индукционного эффекта, оказываемого карбокси - или карбалкоксигруппами, а-кетокисло-ты ( например, пировинная кислота) или а-кетоэфиры обычно более активны по отношению к нуклеофильиым агентам, чем простые кетоны. [10]

Классическим методом с NaH в качестве основания был проалкилирован этиловый эфир 1 3-дитиан - 2-карбоновой кислоты - реагент, рекомендуемый для получения а-кетоэфиров. [11]

Реакция со спиртами является общей для диазосоединений, но чаще всего ее проводят с использованием диазометана для получения метиловых эфиров или с использованием диазокето-нов для приготовления а-кетоэфиров, что обусловлено доступностью этих диазосоединений. В случае диазометана [493] метод дорог и требует особой осторожности. Он обычно применяется для метилирования спиртов и фенолов, стоимость которых высока или которые доступны лишь в малых количествах, так как эта реакция проводится в мягких условиях и дает высокий выход продуктов. Реакционная способность гидроксисоединений возрастает по мере увеличения их кислотности. Обычные спирты в отсутствие катализатора не реагируют. Более кислые фенолы реагируют и без катализатора. Оксимы и кетоны, для которых характерен значительный вклад енольной формы, вступают в реакцию О-алкилиро-вания, давая соответственно О-алкилоксимы и эфиры енолов. [12]

Оксалильные производные, подобные приведенным в уравнениях ( 16 - 17) и ( 16 - 18), находят синтетическое применение вследствие того, что они аналогично другим а-кетоэфирам при сильном нагревании теряют окись углерода. [13]

Другие вопросы принадлежат к тому же типу: какой атом азота фенилгидра-зина уходит в виде аммиака в синтезе индола по Фишеру. Происходит ли окись углерода, образующаяся при пиролизе а-кетоэфира, из карбоннла или из эфирной группы. На оба эти вопроса ответы были даны с одинаковой легкостью. [14]

Страницы: 1