Cтраница 1
Указанные цеолиты могут быть получены и синтетическим путем. [1]
Имеющиеся в [1-3] данные по изменению адсорбционных свойств указанных цеолитов под действием водяных паров не учитывают фактические параметры работы этих процессов. [2]
В области 400 - 700 см 1 в спектре указанных цеолитов наблюдается более тонкая структура, чем в спектрах других цеолитов. Этого и следовало ожидать, учитывая сильное взаимодействие катиона с молекулами воды, типичное для волокнистых цеолитов. [3]
Поскольку наши исследования проводились с этими цеолитами, мы кратко рассматриваем структуру только указанных цеолитов. [4]
В данной книге эти цеолиты обозначаются Р - [ С1 ] и Q - [ Br ] соответственно. Позднее было показано, что указанные цеолиты имеют такую же структуру каркаса, как цеолит ZK-5. Не входящие в каркас атомы и молекулы Ва2, Вг -, С1 - и Н20 расположены в а-полостях и в 18-гранных у-полостях. [5]
Аналогично ведут себя и порошкообразные цеолиты. Это свидетельствует о том, что гранулирование не нарушает сколько-нибудь существенно моле-кулярно-ситовые свойства указанных цеолитов. [6]
Как было указано ранее, при синтезе высококремнеземных цеолитов в качестве исходного вещества используют золь кремневой кислоты или осажденный дисперсный кремнезем. При изучении влияния на процесс кристаллизации различных факторов ( температуры исходных растворов, состава алюмосиликатного гидрогеля, щелочности среды, продолжительности кристаллизации и др.) определены оптимальные соотношения компонентов в исходном геле и разработана технология получения указанных цеолитов. Объяснено участие фосфат-ионов в процессе кристаллизации гидрогелей. [7]
Большое число проведенных опытов приводит к выводу, что реальной связи между параметрами синтеза, например составом геля и симметрией образующейся фазы Р ( кубической иди тетрагональной), не существует. Такой вывод подтверждают данные, приведенные в табл. 4.7. Цеолит Р синтезирован также в калиевой и кальциевой формах. Изучение рентгенограмм порошков указанных цеолитов показало, что ионный обмен сопровождается структурными изменениями решетки. [8]
Большое внимание уделено получению и исследованию активности катион-декатионированных систем с разной вариацией соотношения декатионирован-ных и катионных участков. В работе впервые изучены цеолиты, содержащие одновременно двух - и трехвалентные катионы. Важность изучения активности указанных цеолитов заключается в том, что катион-декатио-нированные формы цеолитов и составляют активную фазу цеолитсодержащих катализаторсиз, и при определенном порядке введения катионов в цеолит решающую роль в его активности играет количественное соотношение между катионньши и декатионированными участками. [9]
Отношение кремния к алюминию оказывает значительное влияние на химическую устойчивость цеолитов. Высокую кислотостойкость проявляет и эрионит. Указанные цеолиты путем кислотного декатионирования могут быть переведены в водородную форму, в то время как шабазитв кислых растворах разрушается. Поэтому, несмотря на меньшую обменную емкость, высококремнистые цеолиты - клиноптилолит и морденит - могут более широко применяться в ионообменной технологии благодаря большей химической и радиационной устойчивости. Способность высококремнистых цеолитов к декатионированию и деалюминированию учитывается также при получении алюмосиликатных катализаторов. По селективности ионного обмена промышленные цеолиты довольно сходны и, как правило, характеризуются резкой селективностью к крупным катионам и достаточно высокими скоростями обмена. [10]
При вычислении этих свободных объемов использованы средние значения плотностей кристаллов [103], поэтому не всегда численные значения свободных объемов даны с высокой точностью. Кроме того, объем, приходящийся на молекулу воды внутри кристалла, может меняться. Так, Баррер и Братт [34] построили для некоторых ионо-обменников, относящихся к группам шабазита и фоязита, зависимость количества воды ( в г), приходящегося на одну элементарную ячейку и деленного на число Авогадро, от объема одной элементарной ячейки, занятого катионами. При этом нашли, что кривые, снятые для указанных цеолитов в Na -, К - формах, отличаются от кривых, полученных для цеолитов в В а -, Са-формах. В свою очередь, последние отличаются от кривых, снятых для цеолитов в Ш -, Со - и Си-формах. Экстраполируя этвг кривые до нулевого объема, занятого катионами, можно показать, что мольные объемы цеолитной воды, ассоциированной с указанными тремя. [11]
Гейландит и промежуточный между клиноптилолитом и гейландитом цеолит по ряду свойств резко отличаются от клиноптилолита. Часто из-за трудностей диагностики клиноптилолитовыми месторождениями считают месторождения гейландитоподобных цеолитов. Это может привести к ошибкам при оценке перспектив использования того или иного месторождения и нецелесообразным затратам на проведение технологических испытаний. Поэтому точная идентификация цеолитов ряда гей-ландит - клиноптилолит имеет важное практическое значение. Трудности диагностического определения указанных цеолитов связаны с близким подобием их рентгенограмм и химического состава. [12]
В этом ряду роста константы скорости наблюдается снижение значения энергии активации. Прежде всего величины начальной активности образцов с содержанием лантана от 27 до 69 % очень близки между собой и характеризуются маленькими значениями наблюдаемых энергий активации. Регенерация катализаторов, как видно из рис. 17, приводит к разным уровням их стабильной активности. Эти результаты, по-видимому, указывают на важную роль катионов в активности и стабильности це-олитных катализаторов. Можно предположить, что высокая первоначальная активность указанных цеолитов обусловлена кислотными центрами, усиленными присутствием трехвалентных катионов лантана в больших полостях. При термической обработке катализаторов, как известно [20], катионы лантана перемещаются в недоступные места в малые полости S i или в гексагональные призмы Si, а вместо них в большие полости выходят катионы натрия, что приводит к изменению каталитических свойств цеолитов. Влияние такого процесса миграции катионов тем больше, чем меньше степень обмена, поскольку при снижении степени обмена усиливается отравляющее действие, вызванное выходом катионов натрия в большие полости. [13]
Кристаллический силикат разрушали сильной кислотой, образовавшиеся силикатные группировки защищали, присоединяя к ним триметилсилильные радикалы. Силикат разлагали в кислом растворе, содержащем гексаметилдисилоксан и силокса-новое производное далее идентифицировали хроматографически. В результате было установлено, например, что ( табл. 6.12) натро-лит содержит группы, состоящие из 3 тетраэдров Si04, а ломон - тит - 4-членпые кольца. Эти результаты согласуются с хорошо известной кристаллической структурой указанных цеолитов. [14]