Cтраница 2
![]() |
Распределение пустот кри. [16] |
О; Е - энергия активации, зависящая от диаметра диффундирующих молекул, радиуса и заряда катионов ( Li, Na, K, NH), характерных для данного цеолита. [17]
Таким образом, регулирование состава кремнеалю-мокислородного каркаса цеолитов одного и того же структурного типа может осуществляться путем изменения состава исходных алюмосиликатных смесей и силикатных и алюминатных растворов в пределах поля кристаллизации данного цеолита. [18]
![]() |
Растворимость некоторых цеолитов в щелочных растворах при 20 по переходу в раствор А1. [19] |
По данным Самулевич, полученным в нашей лаборатории, обработка кристаллов цеолитов NaA и NaX и синтетического Na-шабазита при 90 растворами NaOH приводит к рекристаллизации во всех случаях, когда концентрация NaOH превышает концентрацию щелочи в условиях кристаллизации данного цеолита. Конечной фазой, образующейся в наиболее щелочных растворах, является основной содалит, а для менее щелочных растворов - Na-филлипсит. [20]
![]() |
Зависимость 1дЛ т катионов щелочных ( а, щелочноземельных ( б и цветных ( в металлов от радиуса противоиона. [21] |
Более низкое значение термодинамической константы и соответственно более высокое значение свободной энергии обмена Li - Na на клиноптилолите, чем это следовало ожидать исходя из найденной зависимости gK - j и ДС отг, вероятно, обусловлено отсутствием у данного цеолита узких каналов или закрытых ниш, в которых данный катион мог бы задерживаться, а наличие каналов и полостей достаточно большого размера в его структуре и значительной гидратной оболочки, окружающей ион Li, приводит к слабому электростатическому взаимодействию этого иона с алюмокремнекислородным каркасом клиноптилолита. [22]
Энтропия образования данного цеолита формулы NaAlSi208 - H20 при 298 16 К составляет 56 0 кал / град-моль. Для сравнения приведем энтропии образования альбита, жадеита и нефелина, которые равны 50 2, 31 9 и 29 7 кал / град-моль соответственно. Энтропия образования аналь-цима больше, чем у 3 вышеприведенных минералов, на 5 8 - 26 3 эитр. [23]
На цеолите 202 - 70, малоэффективном при адсорбции смеси к-геп-тана и толуола, были проведены опыты адсорбции бензиновой фракции 93 - 132 С. Повышение октанового числа всего на 7 пунктов окончательно подтвердило непригодность данного цеолита для разделения углеводородов. [24]
На цеолите 202 - 70, малоэффективном при адсорбции смеси н-геп-тана и толуола, были проведены опыты адсорбции бензиновой фракции 93 - 132 С. Повышение октанового числа всего на 7 пунктов окончательно подтвердило непригодность данного цеолита для разделения углеводородов. [25]
За рубежом цеолиты классифицируют несколько иначе. Перед буквой, обозначающей тип цеолита, ставят цифру, соответствующую максимальному диаметру молекул ( в ангстремах), поглощаемых данным цеолитом. [26]
В общем случае следует различать максимальную обменную емкость, соответствующую полному замещению одного иона другим во всех кристаллохимических позициях, и обменную емкость, реализующуюся при определенных физико-химических условиях и соответствующую частичному замещению одного иона другим. В первом случае значение емкости может быть определено по содержанию либо алюминия в тет-раэдрической координации, либо обменных катионов в данном цеолите. Во втором случае емкость определяется степенью обмена, которая может быть выражена в ионных долях или процентах. [27]
Детальное исследование синтеза морденита из алюмосиликат-ных натриевых гелей и из аморфного алюмосиликата натрия проведено в работе [37] ( разд. Высококремнеземный иорденит ( Si02 / Al203 от 12 0 до 19 5), описан Уитмором [38]; адсорбционное измерение размера пор данного цеолита проведено не было. [28]
При этом на первом участке происходит незначительное уменьшение 1дАГс с увеличением степени обмена, обусловленное, вероятно, изменением гидратации обменивающихся ионов. Резкое уменьшение дКс при увеличении степени обмена для морденита, вероятно, связано с участием в обмене ионов Na, расположенных в узких каналах данного цеолита. При этом чем меньше размер двухвалентного катиона, тем раньше начинают принимать участие в обмене ионы, расположенные в труднодоступных позициях. [29]
![]() |
Число и сила активных кислотных центров Н - формы цеолита Y. [30] |