Цепи - полистирол
Cтраница 1
Цепи полистирола при этом связываются с основной цепью при помощи мочевинных мостиков. Реакция взаимодействия изоцианатных и аминных групп протекает быстро и количественно даже при низких концентрациях функциональных групп. [1]
В цепи полистирола содержится одна концевая аминогруппа. Для получения привитого блок-сополимера сополимер метил-метакрилата, акрилонитрила или стирола с небольшим количеством р-изоцианатэтилметакрилата может быть введен в реакцию сочетания с полистиролом, содержащим концевую аминогруппу. Полистирол, содержащий на конце макромолекулы аминогруппу, также может вступать в реакцию сочетания с диизоцианатом. [2]
Тот факт, что цепи полистирола, по-видимому, имеют регулярное строение голова к хвосту, также указывает на невозможность одновременного протекания реакций (3.VII) и ( 3.VII I) со сравнимыми скоростями. Штаудингер и Штейнхо-фер [44] подвергли пиролизу полистирол и выделили несколько продуктов с фенильными заместителями у чередующихся атомов углерода и не нашли ни одного продукта с фенильными группами у соседних углеродных атомов. [3]
 |
Изменение теплоты растворения полистирола в этилбензоле ( О и толуоле ( в зависимости от температуры32. [4] |
Это означает, что при данной температуре ( несколько ниже Т с) цепи полистирола становятся достаточно гибкими и осуществляется более плотная их упаковка, подобная упаковке эластических полимеров. [5]
 |
Изменение степени фа. [6] |
Это предположение не только дополнительно оправдывает взаиморасположение первых трех членов ряда, но и поливинилового спирта, упаковка которого допускает расположение примерно четырех цепей поливинилового спирта в сечении, соответствующем одной цепи полистирола. [7]
Масла, модифицированные стиролом, могут иметь различное строение. Если же стирол полимеризовался отдельно и цепи полистирола не связаны ковалентными связями с углеродными цепями глицеридоз, такие модифицированные масла следует рассматривать как смесь полимеров. В то же время, если две молекулы А и В каким-либо путем образуют соединение АВ и реакция останавливается на этой стадии, нет никаких оснований считать это полимеризацией. Для возможных соединений полистирола с радикалами непредельных жирных кислот были предложены два основных типа структурных формул. [8]
Такой результат указывает на круговое расположение цепей, поскольку цепи полистирола дают больший показатель в радиальном, а не аксиальном направлении, то есть, щ Пр что объясняется перпендикулярным расположением фениль-ных колец по отношению к оси цепи полистирола. [9]
Такой результат указывает на круговое расположение цепей, поскольку цепи полистирола дают больший показатель в радиальном, а не аксиальном направлении, то есть, Пц п, что объясняется перпендикулярным расположением фениль-ных колец по отношению к оси цепи полистирола. [10]
Кроме того, для частичного разделения смеси, включающей привитые сополимеры, блок-сополимеры и го-мополимеры, может быть использована специфическая реакционная способность одного из компонентов системы. Так, например, при пластикации натурального каучука в среде стирола [13] образуется сложный продукт, в котором при помощи перекиси бензоила можно связать поперечными связями только цепи каучука, а затем извлечь чистый полистирол. Точно таким же образом дивинилбензол сшивает только цепи полистирола, и из системы можно выделить чистый каучук. [11]
Было показано влияние природы растворителя на свойства продукта: чем больше сродство растворителя к полистиролу, тем больше развертываются цепи полистирола и свертываются цепи каучука, что приводит к получению жестких материалов. [12]
К очень важным результатам приводит сополимеризация, если в качестве одного из компонентов участвует дивиниль-ное производное. Объяснением этого явления служит предположение, что образуется трехмерная молекула за счет того, что при посредстве дивинилбензола образуются мостики, связывающие цепи полистирола. При этом одна винильная группа дивинилбензола вступает в одну цепь полистирола. [13]
Особенностью сополимеров является прежде всего то, что свойства их оказываются не промежуточными по рравнению с полимерами из чистых компонентов, а имеют1 своеобразный характер. Кроме того, к образованию сополимера приводит не всякая комбинация полимеризующихся соединений, даже если мономеры взаимно вполне растворимы. Например, из смеси стирола и винилацетата СНа - - СН О СО СНз при сополимеризации получается только полистирол, а винилацетат не изменяется и не вступает в цепи полистирола. [14]
В обычных низкомолекулярных жидкостях величина 1 / Т2 и, следовательно, ширина линии пропорциональна вязкости. Очевидно, в растворах полимеров ширину линии определяет локальная вязкость в непосредственном соседстве с сегментом цепи. Локальная вязкость не зависит от молекулярного веса; концентрация влияет на нее лишь в том случае, когда соседние сегменты начинают мешать движению. Величина Т для бензольного ядра в полистироле равна 0 4 сек, в то время как для бензола при температуре 25 С рассчитанное значение Ti 18 9 сек. Следовательно, бензольные ядра в цепи полистирола вращаются в 40 - 50 раз медленнее, чем молекулы бензола. [15]
Страницы: 1