Cтраница 1
Цепи полиэтилена слишком длинны, чтобы могла образоваться высокая степень кристалличности, как в парафине, но она достаточна, чтобы увеличить прочность полиэтилена на разрыв. [1]
Цепи полиэтилена, как и других парафинов, входят в кристаллическую ячейку в форме плоского зигзага ( рис. 3.5, а), в котором все атомы углерода расположены в одной плоскости. В элементарной орторомбической ячейке полиэтилена цепи располагаются вдоль четырех ребер и в середине ячейки. [2]
Следовательно, в цепи полиэтилена по мере снижения температуры доля игракс-конформаций также должна возрастать, однако в силу приведенных выше соображений переход в ягракс-конформацию не может происходить при некоторой фиксированной температуре подобно фазовому превращению. [3]
Первоначальное представление о том, что разветвления в цепи полиэтилена - это в основном СН3 - группы, было опровергнуто [382, 384] на основании измерений дихроизма полосы колебания 6S ( CH3) при 1378 см - ] в спектре ориентированного полиэтилена. Отсюда был сделан вывод, что число разветвлений, содержащих до четырех и более атомов углерода, приблизительно одинаково. Однако точных размеров боковых цепей, возможных в полиэтилене, в данной работе не приведено. [4]
Однако Хорио45 предложил другой механизм холодного течения, который состоит в том, что цепи полиэтилена распрямляются и отделяются от кристаллических пластин, образуя фибриллярную структуру, ориентированную в направлении растяжения. Тем не менее довольно трудно представить себе, как может проявляться при таком механизме деформации влияние времени. [5]
Было высказано предположение [181], что реакция циклизации с внутримолекулярным отрывом атома водорода должна протекать легче вдоль цепи слаборазветвленного полиэтилена высокой плотности, чем вдоль цепи более разветвленного полиэтилена низкой плотности. [6]
В такой решетке валентные С-С - связи образуют-друг с другом тетраэдрические углы, такие же, как в цепи полиэтилена. Допустим, что мы подошли к данному узлу алмазной решетки по какой-либо из С-С - связей. Тогда дальнейшее-движение из этого узла может происходить ж трем направлениям. [7]
![]() |
Периоды индукции окисления полимеров [ т А ехр ( E / RT ]. [8] |
В табл. 2.10 приведены значения периодов индукции окисления, измеренные при двух температурах, для ряда близких по строению карбоцепных полимеров. Замещение атома водорода в цепи полиэтилена на фенильную или циклогексильную группу приводит к увеличению стабильности полимера в 10 - 100 раз. [9]
Был сделан вывод о возможности наличия разветвлений в цепи полиэтилена. Позднее появилось много работ, в которых определяли длину разветвлений, их число и расположение. Эти данные послужили основой, на которой развивались представления о структуре полиэтилена и о влиянии степени разветвления на его свойства. [10]
![]() |
Конфигурации атактического, изотактического и синдиотактического поли. [11] |
Линейный полиэтилен и изотактический полипропилен представляют собой кристаллические полимеры; однако сополимеры этилена с пропиленом, полученные на катализаторе Циглера, оказались превосходными эластомерами. Более или менее случайное расположение метильных групп в цепи полиэтилена достаточно резко снижает степень кристалличности, что приводит к образованию преимущественно аморфного полимера. Стоимость сополимера этилена с пропиленом сравнительно низка, однако, поскольку в его цепях отсутствуют двойные связи, его нельзя вулканизовать обычным способом. [12]
![]() |
Монокристаллы полиэтилена. X 12 000 ( Келлер. [13] |
Аналогичные кристаллы электронографически исследовал Тилл [71], который нашел, что цепи полиэтилена были ориентированы своими осями по нормали к плоскости пластинок. [14]
Рассмотрим простейший случай осевой ориентации в растянутом волокне. Оси всех молекул параллельны оси волокна и образуют угол 0 с магнитным полем ( рис. 54), в молекуле имеются пары ядер, причем линия, соединяющая ядра, перпендикулярна оси молекулы, как, например, в СН2 - группах в цепи полиэтилена. [15]