Cтраница 2
Степень набухания в ионите обусловлена числом ( частотой) поперечных связей, скрепляющих цепи главных валентностей высокополимеров. Способность ионитов к набуханию является важным фактором, влияющим на скорость реакции ионного обмена, облегчающим движение ионов между раствором и зерном ионита и способствующим проникновению ионов из раствора во внутренние слои смолы. Скорость анионного обмена для большинства смоляных сорбентов определяется скоростью диффузии ионов сквозь гелеобразную смолу. Кроме того, скорость реакции ионного обмена зависит от величины зерен смолы, концентрации, температуры, степени насыщения обменной емкости и гидратации смолы. Для проникновения ионов крупного размера внутрь зерен большое значение имеет пористость смолы. [16]
Для полиамида ( по сравнению с рассмотренными полимерами) характерно наличие специфических связей кроме цепи главных валентностей. Это водородные связи, образующие обычно плоскости, по которым осуществляется преимущественное межмолекулярное взаимодействие. В кристаллах найлона 6 плоскости водородных связей параллельны короткой оси кристалла. [17]
У полимеров этого типа наблюдается к тому же наиболее часто чередование элементарного звена по цепи главной валентности. [18]
Фокс, Грач и Лошек [29] показали, что критическое значение числа атомов в цепи главных валентностей полимерной молекулы ZKp подвержено гораздо меньшим изменениям. [19]
Тепловое сопротивление, обусловленное ваи-дер-вааль-совым взаимодействием соседних цепей, значительно больше, чем гэ в цепи главной валентности. Для расчета элементарного теплового сопротивления, обусловленного силами Ван-дер - Ваальса, необходимо определить соответствующие упругие постоянные. [20]
Он впервые показал, что реакция полимеризации заключается в соединении маленьких бифункциональных молекул в длинные цепи, так называемые цепи главных валентностей. К цепи главных валентностей в макромолекулах в зависимости от структуры мономера могут быть присоединены боковые группы, как например бензольные ядра в полистироле. Он синтезировал целые ряды полимергомологов и впервые показал, что можно, проводя химические реакции в полимерных цепях, изменять природу полимеров, не изменяя степени полимеризации. [21]
В серии работ С. Н. Журкова и др. [465 - 467] было показано, что U б хорошо совпадает с энергией химической связи в цепи главных валентностей полимерных молекул или с энергией сублимации для металлов. [22]
Значение молекулярной энергии когезии для некоторых полимеров можно получить из табл. VI.2. Это значение следует разделить на Z - число атомов в цепи главных валентностей, отнесенное к одному структурному звену полимера. [23]
Возвращаясь к полимерным нуклеиновым кислотам, мы констатируем, что как ДНК, так и РНК являются длинными линейными неразветвленными цепями с фосфорной кислотой и сахаром в цепи главных валентностей. Анализ полинуклеотидной цепи возможен в настоящее время только путем полного расщепления на мономерные звенья и хроматографии нуклеотидов, составляющих цепь. Методы ступенчатого гидролиза цепи, начиная с конца, которые позволили бы определить порядок чередования нуклеотидов в цепи, разработаны еще недостаточно. Так как химические формулы полинуклеотидных цепей сложны, то мы будем пользоваться для их изображения сокращенными транскрипциями. [24]
Способность полиионов к изменению конформаций определяется причинами двоякого рода: гибкостью полимерной цепи, обусловленной свободой вращения атомных групп или отдельных участков цепи вокруг одинарных связей, и наличием ионизированных групп, расположенных вдоль цепи главных валентностей. Отсюда степень набухания отдельного полииона, находящегося в растворе в виде клубка, зависит не только от обычного осмотического проникновения растворителя внутрь этого клубка, но и от взаимного отталкивания или притяжения фиксированных зарядов, образующихся вследствие диссоциации большого числа ионогенных групп. [25]
Еь зависят от длины сегмента s и могут выражаться в форме числа степеней свободы, включаемых в движение / 2s / - 12, где zl - коэффициент, равный числу степеней свободы, ассоциированных с одной связью в цепи главных валентностей. [26]
Положив в основу как чисто химические наблюдения ( например, результаты гидролиза целлюлозы), так и чисто физические свойства целлюлозы, Майер и Марк 4 рассматривают целлюлозу как вещество, состоящее из отдельных глюкозных остатков, связанных друг с другом главными валентностями в цепи; отдельные же цепи главных валентностей, располагаясь параллельно, связываются в мицеллу силами ассоциации, близкими по своей - интенсивности силам атракции Ван-дер - Ваальса. Нужно иметь в виду, что в то время как главная валентность С - - С соответствует расстоянию между углеродными атомами 1 5 А и энергии связи 72 000 кал, дополнительная связь соответствует расстоянию 3 - 5 А и энергии 1000 - 300 кал. [27]
Положив в основу как чисто химические наблюдения ( например, результаты гидролиза целлюлозы), так и чисто физические свойства целлюлозы, Майер и Марк 4 рассматривают целлюлозу как вещество, состоящее из отдельных глюкозных остатков, связанных друг с другом главными валентностями в цепи; отдельные же цепи главных валентностей, располагаясь параллельно, связываются в мицеллу силами ассоциации, близкими по своей интенсивности силам атракции Ван-дер - Ваальса. Нужно иметь в виду, что в то время как главная валентность С - С соответствует расстоянию между углеродными атомами 1 5 А и энергии связи 72000 кал, дополнительная связь соответствует расстоянию 3 - 5 А и энергии 1000 - 300 кал. [28]
Он впервые показал, что реакция полимеризации заключается в соединении маленьких бифункциональных молекул в длинные цепи, так называемые цепи главных валентностей. К цепи главных валентностей в макромолекулах в зависимости от структуры мономера могут быть присоединены боковые группы, как например бензольные ядра в полистироле. Он синтезировал целые ряды полимергомологов и впервые показал, что можно, проводя химические реакции в полимерных цепях, изменять природу полимеров, не изменяя степени полимеризации. [29]
Клетки коркового слоя имеют субмикроскопические каналы, которые легко заполняются влагой, при этом аморфные части протеина с короткими цепями главных валентностей гидратируются и волокно набухает. Ци-стинные поперечные цепи, связывающие цепи главных валентностей, устойчивы против кислот, но легко гидролизуются щелочами и ослабляют всю структуру. При увлажнении прочность шерсти снижается на 10 - 20 %, с повышением температуры ( 70 С) наблюдается дальнейшее снижение прочности. [30]