Cтраница 2
Еще задолго до установления строения индиго Байер ( 1870 г. нашел способ его получения из производных индола, например из изатинхлорида ( при действии цинковой пыли и уксусной кислоты), но изатин получали тогда только из готового, природного индиго-тина. Позднее ( 1881 г.) Байером был открыт первый метод синтеза ин-диготина из производных бензола, а именно - восстановление о-ни-трофенилпропиоловой кислоты, при котором как промежуточный продукт образуется индоксил ( стр. Второй метод синтеза - из о-нитробензальдегида и ацетона, нашедший некоторое промышленное применение, состоит в следующем. [16]
Особенно наглядное представление о строении индиго дает синтез, исходящий из о о - динитродифенилбутандиина, превращающегося в результате обработки серной кислотой в диизатоген. [17]
В связи с этим было высказано много различных точек зрения на строение индиго, для него предложен ряд - новых формул, в который сохраняли прежним скелет молекулы, но меняли характер и распределение связей. Пытались также решить вопрос о строении индиго формальным использованием теории резонанса: молекула индиго была названа резонансным гибридом. Несостоятельность такого объяснения совершенно очевидна. [18]
Изатин, или 2 3-дикетоиндолин, сыграл важную роль в классических работах, посвященных выяснению строения индиго. [19]
В это время правильные формулы хинона и азобензола были только что установлены, хотя еще и вызывали сомнение, а раскрытие строения индиго было еще впереди. Когда же строение ароматических соединений, особенно применяемых в качестве красителей, было изучено, появилась возможность и для более широких обобщений. [20]
Индиго имеет транс-строение, при котором пространственно сближенные карбонильные труппы и атомы водорода иминогрупп образуют внутримолекулярные водородные связи. Подобное строение индиго объясняет его высокую прочность, стойкость к свету. [21]
Индиго имеет транс-строение, при котором пространственно сближенные карбонильные группы и атомы водорода иминогрупп образуют внутримолекулярные водородные связи. Подобное строение индиго объясняет его высокую прочность, стойкость к свету. [22]
В связи с этим было высказано много различных точек зрения на строение индиго, для него предложен ряд - новых формул, в который сохраняли прежним скелет молекулы, но меняли характер и распределение связей. Пытались также решить вопрос о строении индиго формальным использованием теории резонанса: молекула индиго была названа резонансным гибридом. Несостоятельность такого объяснения совершенно очевидна. [23]
Байера еще в 60 - х годах начать свои исследования, увенчавшиеся почти через 20 лет ( 1883 г.) установлением строения индиго и разработкой ряда методов его синтеза. [24]
Формула строения индиго, выведенная в 1883 г., в основном сохранилась до сих пор. Но для объяснения ряда свойств индиго ( глубокий цвет, большая прочность молекулы, отсутствие стереоизомеров и др.) потребовалось создать новые формулы строения индиго: однако во всех новых формулах неизменным остается типичный для индиго скелет. [25]
Химическое исследование индиго было начато в 1826 г., когда из индиго был впервые получен анилин в результате исчерпывающей перегонки. В 1841 г. при окислении индиго был получен изатин. Строение индиго было впоследствии установлено классическими исследованиями А. Байера ( 1865 - 1870 г. и 1878 - 1883 г.) и подтверждено несколькими синтезами. [26]
Индол был впервые получен из индиго путем ряда сложных превращений, чем и была установлена связь между индиго и ин -, долом. Первый синтез индиго, подтверждающий его связь с индолом, был осуществлен Н е н ц к и м окислением индола озоном. Но строение индиго было установлено позже. [27]
Индиго - кубовый краситель, известный людям с древнейших времен. После того как в конце прошлого столетия было установлено строение индиго и разработан способ его синтеза, синтетическое индиго полностью заменило натуральное. [28]
Англичане мало интересовались синтезом индиго. В 1880 г. на Калькуттской бирже началась паника; стало известно, что после 15 лет напряженной работы Байеру и его сотрудникам удалось установить строение индиго и получить краситель синтетическим путем. В спешном порядке, чтобы понизить продажную цену индиго, были отменены пошлины на вывоз его из Индии. Но экстренно принятая мера оказалась преждевременной; выяснилось, что индиго, синтезированное немецкими химиками, во много раз дороже естественного красителя. Разработанный метод синтеза был правилен, но он не мог иметь тогда практического применения. [29]
Особенно пригодным растворителем для кристаллизации индиго является фталевый ангидрид. Индиго не растворяется в щелочах и разбавленных кислотах. При восстановлении щелочными агентами оно образует бледно-желтый раствор, который обладает сродством как к целлюлозе, так и к протеиновым волокнам. Лейкосоединение ( Белое индиго) легко окисляется в растворе воздухом в исходный краситель, но может быть также выделено и выкристаллизовано в бесцветных пластинках. Строение индиго установлено Байером; это одно из классических исследований в области органической химии, история которого описана во многих книгах. [30]