Cтраница 3
По механизму возникновения ЭДС различают химические и концентрационные гальванические цепи. Химические цепи состоят из электродов, электрохимические системы которых различны; концентрационные цепи образованы комбинацией электродов с одинаковыми электрохимическими системами, но разными активностями анодного и катодного электролитов. [31]
В концентрационных цепях оба электрода идентичны как по физическому состоянию, так и по химической природе участников окислительно-восстановительных процессов; они отличаются только концентрацией компонентов Ох или Red. Источником электрической энергии является разность свободных энергий Гиббса, обусловленная различными активностями одних и тех же химических компонентов. Концентрационные цепи можно приготовить из амальгам разных концентраций в одном и том же растворе; из одинаковых электродов 1, 2 или 3-го рода, находящихся в раство - pax разной концентрации; из одинаковых газовых электродов, работающих при разных давлениях газов. [32]
Концентрационными цепями называются цепи, в которых оба электрода одинаковы по своей природе, но различаются активностью одного или нескольких участников электродной реакции. При этом электрическая энергия получается за счет выравнивания концентраций веществ в элементе. Концентрационные цепи ( элементы) могут быть без переноса и с переносом. [33]
Гальваническая цепь является обратимой, когда обратимы оба ее электрода. Сочетание двух различных обратимых электродов дает возможность получить несколько типов гальванических цепей. К ним относятся химические цепи, составленные из двух разнородных металлов, концентрационные цепи с электродами из одного и того же металла, помещенными в растворы, концентрация потен-циалопределяющих ионов в которых различна, газовые цепи - обычно с водородным электродом, амальгамные и окислительно-восстановительные цепи. [34]
Гальваническая цепь является обратимой, когда рбратимы оба ее электрода. Сочетание двух различных обратимых электродов дает возможность получить несколько типов гальванических цепей. К ним относятся химические цепи, составленные из двух разнородных металлов, концентрационные цепи с электродами из одного и того же металла, помещенными в растворы, концентрация потенциалопределя-ющих ионов которых различна, газовые цепи - обычно с водородным электродом, амальгамные и окислительно-восстановительные цепи. [35]
Баур называл их адсорбционными потенциалами, приписывая их адсорбции ионов. Бейтнер считал, что они обусловлены распределением ионов между различными фазами, рассматривая системы, как концентрационные цепи. В конце концов Баур был вынужден уступить. Вполне, впрочем, вероятно, что оба они были правы: хотя конечный потенциал, соответствующий термодинамическому равновесию, и не является адсорбционным, процесс установления этого равновесия, вероятно, течет весьма медленно. [36]