Cтраница 3
Положения теории активных ансамблей, относящиеся к каталитической активности докристаллической фазы, неоднократно проверялись экспериментальным путем. При этом была обнаружена та зависимость каталитической активности от концентрации катализатора на носителе, которая предопределена теорией. [31]
По теории активных ансамблей, предложенной Н. И. Кобозевым ( 1939), каталитически активным центром является совокупность ( ансамбль) свободных атомов катализатора, находящихся на отдельном участке ( блоке) поверхности твердого тела. Эти атомы не входят в кристаллическую решетку и могут свободно мигрировать в пределах каждого блока. Разделение поверхности на отдельные блоки происходит вследствие образования микроскопических трещин, наличия примесей и различного рода неоднородностей поверхности реальных тел. Предполага-гается, что остальные атомы катализатора образуют кристаллическую фазу и играют роль неактивной подложки. [32]
Недостатком теории активных ансамблей является то, что она не учитывает природу катализаторов и реагирующих веществ. [33]
Практически теория активных ансамблей позволяет констатировать и вычислять ансамбли, содержащие примерно 10 - 15 атомов. Но если реакция идет на кристаллической фазе, то это не остается незамеченным. Это выражается в том, что максимальная удельная активность сильно сдвигается в область больших заполнений, где уже явно начинается кристаллизация. [34]
В теории активных ансамблей активный центр рассматривается, как докристаллическое образование из нескольких атомов, п-атом-ный ансамбль, закрепленный на поверхности носителя адсорбционными силами. [35]
Применение теории активных ансамблей к отравлению катализаторов приводит к экспоненциальной зависимости активности катализатора от концентрации яда. [37]
Методом теории активных ансамблей было изучено более 50-ти процессов на различных катализаторах. Для некоторых процессов активными оказываются более сложные центры, например трехатомный при синтезе аммиака. [38]
Однако теория активных ансамблей неприменима к кристаллическим катализаторам, так как рассчитанная по этой теории активность катализатора оказывается во много раз меньше опытного значения. [39]
Методами теории активных ансамблей можно изучить по опытным данным не только состав ( число п) активного центра, но и определить его абсолютную активность г, так как после определения размера области миграции р становится известным число активных центров на единице поверхности катализатора. [40]
Положения теории активных ансамблей, относящиеся к каталитической активности докристаллической фазы, неоднократно проверялись экспериментальным путем. При этом была обнаружена та зависимость каталитической активности от концентрации катализатора на носителе, которая предопределена теорией. До иззестной степени проверкой теории можно считать также ее ооъяснения явлении отравления, травление катализаторов, которое обычно выражается экспоненциальной зависимостью от количества нанесенного яда, хорошо объясняется теорией, так как закон распределения молекул яда по активным центрам в данном случае полностью совпадает с законом образования активных ансамблей, постулируемых теорией. Утверждение теории о докристаллической форме катализаторов проверялось физическими методами - магнитными и рентгенографическими - и в некоторых случаях было подтверждено. [41]
По теории активных ансамблей, предложенной Н. И. Кобозевым ( 1939), каталитически активным центром является совокупность ( ансамбль) свободных атомов катализатора, находящихся на отдельном участке ( блоке) поверхности твердого тела. Эти атомы не входят в кристаллическую решетку и могут свободно мигрировать в пределах каждого блока. Разделение поверхности на отдельные блоки происходит вследствие образования микроскопических трещин, наличия примесей и различного рода неоднородностей поверхности реальных тел. Предполага-гается, что остальные атомы катализатора образуют кристаллическую фазу и играют роль неактивной подложки. [42]
Приложение теории активных ансамблей дефектов решетки, концентрация которых на поверхности в сильной степени зависит от размеров и поверхностной энергии кристаллов, к рассмотрению гидрирующих катализаторов позволяет объяснить [284] преобладающее значение активности тетрагональных граней никеля и сс-кобальта в реакциях каталитического гидрирования и существование максимальной активности при малых размерах кристаллита, а также существование оптимальной температуры приготовления катализатора. [43]
На основе теории активных ансамблей были изучены многие процессы. Оказалось, что состав активного центра определяется в основном не геометрией катализируемых молекул, а числом и типом разрываемых связей в первоначальном акте активации, от которого зависит дальнейшее течение процесса. [44]
Кобозев предлагает теорию активных ансамблей. По этой теории, активные центры катализатора являются группами атомов - ансамблями с аморфной структурой, расположенными в определенных местах поверхности катализатора. Сама кристаллическая фаза каталитически неактивна и выполняет роль носителя закрепленных на поверхности активных центров. [45]