Cтраница 2
Отдельные молекулярные цепи винтообразно закручены вокруг оси волокна. Согласно же более поздним исследованиям Тадокоро, Ясумото, Мурахаси и Нитта [122] на период приходятся пять витков. [16]
Молекулярные цепи целлюлозы с целлобиозными звеньями, состоящими из двух глюкозных остатков: ( X) - активная конечная группа; ( XX) - экранированная конечная группа. [17]
![]() |
График завися. [18] |
Гибкие молекулярные цепи при увеличении давления сближаются и становятся менее гибкими. Вероятность попадания в межмолекулярный слой в связи с этим уменьшается, а сама жидкость с увеличением давления становится более вязкой, что тоже является одной из причин уменьшения набухания. [19]
Молекулярные цепи аморфных полимеров в растворах хороших растворителей состоят из развернутых цепей, которые по мере увеличения концентрации раствора собираются в пачки. В плохих растворителях макромолекулы полимера свернуты в глобулы. Это оказывает определенное влияние на вязкость полимерных растворов. [20]
Гомеополярные длинные молекулярные цепи образуют в хороших растворителях очень рыхлые клубки. У нитрата целлюлозы, содержащего около 2000 глюкозных остатков, растворенного в ацетоне, путем измерения скорости седиментации клубка обнаружено приблизительно 100 - 1000-кратное увеличение объема по сравнению с молекулой, не содержащей растворителя. Ацетат целлюлозы с 700 глю-козными остатками по результатам измерения рассеяния света имеет диаметр клубка порядка 1 / 3 от длины цепи. [21]
Если молекулярные цепи не идеально гибки [ имеют конечную внутреннюю вязкость ( см. § 17) ], то двойное лучепреломление в той или иной степени определяется не только их деформацией, но и ориентацией. В этих условиях полидисперсность по форме макромолекул сопровождается и полидисперсностью по их ориентациям, так как более вытянутым конформациям соответствует меньший коэффициент вращательной диффузии ( большее время ориентационной релаксации) и, следовательно, меньшие углы преимущественной ориентации. [22]
![]() |
Составляющие силы трения эластомера ( 1 по поверхности жесткого контртела ( 2. [23] |
При этом молекулярные цепи совершают перескок в свое новое равновесное состояние. Дис-сипативный скачкообразный процесс на молекулярном уровне ответственен за адгезию. [24]
Так как молекулярные цепи проходят вдоль ребер ячейки, а период идентичности приблизительно равен длине мономерного звена - СОС6Н4СОО ( СН2) 2О - ( почти плоская цепь), то ячейка содержит одну основную молекулу. [25]
Полимеры, молекулярные цепи которых построены беспорядочно, не способны образовывать правильную плотную структуру. Напротив, полимерные цепи, построенные регулярно, могут плотно укладываться и создавать кристаллические образования вдоль цепи. Кристаллиты могут образовываться даже в присутствии боковых групп, если они расположены регулярно. Многие природные полимеры, например натуральный каучук или шерсть, являются кристаллическими. К кристаллизующимся полимерам относятся также искусственно созданные полимеры найлон и саран. В последнее время путем стереоспецифической полимеризации удается получать линейные полимеры высокорегулярного строения вместо разветвленных цепей со случайно расположенными боковыми группами. Довольно просто свернуть в спираль шланг для полива так, чтобы его витки были уложены ровными рядами. Однако, если попытаться также ровно уложить перекрученный шланг, то сделать это будет совсем не просто. То же самое относится к полимерам. Если отдельные группы расположены беспорядочно по длине молекулярной цепи или если цепи перепутаны, то уложить их тесно друг к другу невозможно. Если же молекулы строго линейны и боковые группы располагаются регулярно через определенные интервалы, то существует возможность настолько тесно уложить молекулярные цепи, что действие межмолекулярных сил приведет к образованию кристаллитов. В таких полимерах, как линейный полиэтилен или изо-тактический полипропилен, кристаллиты образуются самопроизвольно при охлаждении из расплава. [26]
Полистирол имеет молекулярные цепи с поперечными связями, которые в процессе полимеризации связываются дивинил-бензолом или другим подобным ему соединением, образуя трехмерную структуру; после этого производится сульфирование для введения в бензольное кольцо сульфогруппы. Полимеризация проводится таким образом, что смола получается в виде сферических гранул, обладающих хорошими гидравлическими характеристиками. [27]
При этом линейные молекулярные цепи полиэфира соединяются в ряде пунктов одна с другой поперечными мостиками из звеньев мономера с образованием трехмерных сетчатых макромолекул сополимера. [28]
При статических деформациях молекулярные цепи, их обрывки или участки структуры не приобретают способности свободно перемещаться относительно друг друга, и истинное течение проявиться не может, так как распад сетки имеет локальный характер. На всех стадиях течения ( накопления остаточной деформации), несмотря на деструкцию отдельных участков молекулярной структуры, целостность трехмерной сетки сохраняется. [29]
![]() |
Деформация валентных углов и смещение атомов или групп в полимере под действием механического поля при низких температурах. [30] |