Cтраница 1
![]() |
Принципиальная схема поверхностного полимерного слоя, образующегося при трении. [1] |
Молекулярные цепи полимера подвергаются механической деструкции, в результате чего образуются свободные макрорадикалы. Макрорадикалы адсорбируются на ювенильных поверхностях деформированного активного металла. Поверхностная энергия металла уменьшается. В связи с этим в поверхностных слоях металла создаются благоприятные условия для пластифицирования - движения, зарождения и взаимодействия дислокаций. Резкое увеличение плотности несовершенств ох-рупчивает металл, что приводит к повышению скорости диспергирования металлического порошка в шаровых мельницах или поверхностного слоя при трении. [2]
Возникающие при механодеструкции макромолекулярные радикалы могут атаковать соседние молекулярные цепи полимера или реагировать с низкомолекулярными химическими веществами, растворенными в полимерной матрице. Однако во многих ме-ханохкмических превращениях эластомеров механический разрыв молекулярных цепей не является первичным актом. [3]
Однако при течении полимера, например при медленном растяжении, при температурах, близких к точке перехода в вязко-текучее состояние, или выше этой температурной точки возможно привести молекулярные цепи полимера в высокоориентированное положение их друг относительно друга. Такая ориентация огромных по своей длине молекул приводит к резкому увеличению межмолекулярного взаимодействия, которое уже не нарушается тепловыми колебательными движениями, задаваемыми повышенной температурой. [4]
Уравнение Штаудингера справедливо только для растворов полимеров с короткими и жесткими цепями, которые могут сохранять палочкообразную форму. Гибкие длинные молекулярные цепи полимеров обычно свертываются в клубок, что уменьшает сопротивление их движению. Для такого состояния макромолекул константа К изменяется и зависимость вязкости от молекулярной массы оказывается нелинейной. [5]
Патона и И. Д. Вильямсона 4 февраля 1936 г. был получен патент 471590 ( Англия) на способ полимеризации этилена в твердый полимер при давлении свыше 50 МПа ( по меньшей мере 150 МПа) при температуре от 100 до 400 С с использованием в качестве инициатора небольшого количества кислорода. Исследования показали, что молекулярные цепи полимера являются разветвленными. [6]
Вязкое или текучее состояние является переходным от твердого к жидкому. В вязком состоянии, в результате тепловых колебаний, могут перемещаться и сегменты, и молекулярные цепи полимера в целом. Полимеры в вязком состоянии применяются при изготовлении лаков, клеев, мастик, красок. [7]
Вместо этого он теряет сцепление со стенками и скользит по ним с большой скоростью как твердый стержень. Это объясняется тем, что при определенном напряжении и скорости сдвига накопленная высокоэластическая деформация так ориентирует и сближает молекулярные цепи полимера, что в нем возникает квазикристаллическая пространственная структура и он начинает вести себя подобно вулканизату или твердому телу. Во время скольжения происходит релаксация напряжения, молекулярные цепи дезориентируются, дальний порядок в них исчезает и материал снова превращается в полимерную эластичную жидкость. Такое скольжение с периодическим прилипанием и срывами может быть названо релаксационным скольжением. [8]
Взаимное пластифицирующее и диспергирующее действие поверхностей металла и полимера наблюдалось при работе по стали фторопласта, полиамида 6 и других полимеров. Механизм этого воздействия состоит в следующем. Молекулярные цепи полимера подвергаются механическому разрушению, в результате чего образуются свободные радикалы. Радикалы адсорбируются на поверхности металла, которая также активирована, поскольку освобождена от различного рода пленок и находится в деформированном состоянии. [9]
Молекулярные цепи полимеров могут быть построены из регулярно или нерегулярно чередующихся звеньев, как это показано для атактической, изотактичес-кой и синдиотактической структур макромолекул ( стр. [10]
Отличие состоит в том, что равновесные пленки полимеров образуются очень медленно. Получают их, как и пленки ПАВ, обычно методом растекания растворов в легколетучи. Молекулярные цепи полимеров в пленке в значительной степени развернуты, причем полярные группы обращены к воде, а неполярные - к неполярной фазе. [11]
Механическая пластикация необходима для размягчения натурального и некоторых синтетических каучуков. Этот процесс осуществляется путем перетирания жесткого полимера между валками вальцов ( стр. Под действием механических усилий растяжения и сдвига молекулярные цепи полимера рвутся и становятся более короткими. При этом протекают и химические процессы, в том числе окислительная деструкция каучука под влиянием кислорода воздуха. В результате механо-хими-ческого процесса пластикации молекулярный вес каучука уменьшается. [12]
Механическая пластикация необходима для размягчения натурального и некоторых синтетических каучуков. Этот процесс осуществляется путем перетирания жесткого полимера между валками вальцов ( стр. Под действием механических усилий растяжения и сдвига молекулярные цепи полимера рвутся и становятся более короткими. При этом Цротекают и химические процессы, в том числе окислительная деструкция каучука под влиянием кислорода воздуха. В результате механо-хими-ческого процесса пластикации молекулярный вес каучука уменьшается. [13]