Cтраница 2
Нам удалось расшифровать ( и главную роль здесь сыграл воспитанник нашего коллектива, ныне руководитель бакинской группы кристалло-химиков-структурщиков Худу Мамедов) ряд таких ( гидро) силикатов, дать схему последовательной конденсации новых кремнекислородных цепочек в ленты, сотки, кольца и показать их переходы в цементных силикатах, а также связь их с вяжущими свойствами. Носителем последних ( или обволакивающей их оболочкой в вышеуказанном смысле), по-видимому, являются сдвоенные кремнекислородные цепочки, названные нами ксонотлитовыми ( рис. 1 е), и, наоборот, распадение последних на одинарные - волластонитовые - цепочки сопровождается потерей вяжущих свойств. [16]
Цепочка кремнекислородных тетраэдров очень прочна, связь кремния с кислородом намного прочнее, чем например, связь между атомами углерода в цепи органических полимеров. Кремнекислородным цепочкам хватает и гибкости, но в мире минералов они образуют жесткие сплетения в виде сеток и пространственных решеток, которые хрупки и неподатливы при механической обработке. Для того чтобы кремнекислородные цепочки оставались гибкими, эластичными, их нужно изолировать одну от другой, окружить другими атомами или группами атомов. Теперь это умеют делать не только в лабораториях, но и на заводах. [17]
В работе Матосси с сотрудниками [7] собственные колебания одного тетраэдра применяются для интерпретации ИК-спектров силикатов. В ряде работ Саксена [8] изучаются собственные колебания а-кварца. В работе Матосси [10] 1949 г. рассматриваются колебания группы из двух тетраэдров и цепи из тетраэдров. Позднее Степанов и Прима [2] пытались получить высокочастотные колебания кремнекислородной цепочки пиро-ксенов, слоя тетраэдров 3-кристобалита и - кварца. [18]
Шольце [2] показывает, что введение в состав стекла ионов-модификаторов и ионов-стеклообразователей по-разному влияет на соотношение между свободными и связанными группами. Ионы-стеклообразователи, уменьшая количество односвязанных кислородов, уменьшают интенсивность полосы связанных ОН-групп, а ионы-модификаторы, наоборот, увеличивают ее. Для четырехвалентного олова этот эффект выражен сильнее. Таким образом, ион четырехвалентного олова проявляет эффект стеклообразователя. Ион двухвалентного олова, хотя и в меньшей степени, но также проявляет этот эффект. По-видимому, можно предположить, что ион двухвалентного оло ва сшивает между собой кремнекислородные цепочки, уменьшая таким образом количество односвязанных кислородов. [19]
Цирконосиликат катаплеит казался удачным тому примером. Это был второй силикат с тройными кремнекислородными кольцами [ SigOg ], подобными тем, которые имеются в фигурирующем у Брэгга титаносиликате - бенитоите. Сейчас вызывает удивление, как структурные схемы силикатов, установленные Брэггом и Паулингом и описанные в указанных двух книгах, сохраняли свое значение стандартов на протяжении более 25 лет и без всякого изменения или дополнения воспроизводились во всех курсах кристаллохимии и соответствующих главах минералогии [ ср. Тем не менее верно, что небольшое число силикатов, разрешенное за это время, хорошо укладывалось в эти рамки: так расшифрованный в нашей лаборатории диоптаз Cue [ Sie018 ] 6Н20 был еще одним примером силиката с шестерными кремнекислородными кольцами; в структуре рамзаита Na2Ti2Si209 были во второй раз продемонстрированы кремнекислородные цепочки [ Si03 ] oo пироксенового типа с той, правда, особенностью, что брутто-формула этого минерала была не пироксенового типа. Более удивительным было открытие в миларите ( также наша лаборатория) нового вида кремнекислородного кольца, шестерного, но двухэтажного с формулой [ Si12030 ], казавшейся естественным сдвоением одноэтажного кольца в берилле, тем более, что и миларит был берпллиевым минералом. [20]