Cтраница 1
Укороченная боковая цепь может содержать двойную связь или быть полностью насыщенной. Расщепление происходит главным образом по середине цепи, и газообразование в начальных стадиях крекинга алкилнафтенов незначительно. При увеличении продолжительности нагрева продолжается реакция разрыва боковой цепи и ее последовательное укорочение, вплоть до образования этил-и метилциклогексанов, которые отщепляют этильную и метильную группу лишь в очень жестких условиях. [1]
Все половые гормоны относятся к группе стероидов и имеют близкую связь с производными холестерола и холановой кислоты, из которых удалось синтетически приготовить некоторые из гормонов. Гормоны этого ряда имеют или очень укороченную боковую цепь у С17, или совершенно не имеют ее. [2]
Гомологи бензола гидрируются несколько труднее, чем бензол. В случае длинных боковых цепей наблюдается образование продуктов гидрирования с укороченными боковыми цепями, вследствие частичного крекинга. Так, например, при гидрировании бутилбен-зола, кроме бутилциклогексана, образуются в небольших количествах пропил -, этил - и метилциклогексан. [3]
Бензольные ядра присоединяют водород значительно труднее, чем непредельные алифатические соединения, причем они сразу, не образуя промежуточных продуктов, присоединяют 6 атомов водорода. Гомологи бензола гидрируются несколько легче, чем сам бензол, но в случае длинных боковых цепей наблюдается образование продуктов гидрирования с укороченными боковыми цепями. Так, например, при гидрировании бу-тилбензола, кроме бутилциклогексана, образуются пропил-циклогексан, этилциклогексан и толуол. Гидрирование нафталина протекает несколько легче, чем бензола, причем оно идет ступенчато. [4]
Разработан новый способ синтеза аналогов ос-токоферола с оо-функционализированной боковой цепью путем селективного озонолиза хроманолов и хроменолов, содержащих в боковой цепи терминальную изопропилиденовую группу. Полученные соединения перспективны как блок-синтоны для а-токоферола и родственных ему соединений. Получены новые оптически активные аналоги а-токоферола с укороченной боковой цепью реакцией конденсации триметилгидрохинона с оптически активными винилкарбинолами, синтезированными, в свою очередь, из доступного энантиомернообогащенного ( ее - 50 %) ( 5) - () - дигидромирцена. [5]
Уже было сказано, что основным стерином животного мира является холестерин. Кроме выполнения структурной функции в составе клеточных мембран, он служит субстратом для биосинтеза стероидных соединений. В организме млекопитающих большая часть эндогенного и пищевого холестерина расходуется на биосинтез желчных кислот. Последние образуются из него серией реакций окисления и восстановления, ведущих к веществам с укороченной боковой цепью и с гидроксильными заместителями в тетрацик-лическом остове. Двойная связь холестерина в ходе этих метаболических превращений насыщается, а циклы А / В оказываются щ / с-сочлененными, т.е. желчные кислоты принадлежат к стереохимическому ряду копростана. Желчь человека и других млекопитающих содержит четыре основные стероидные кислоты: холевую 2.987, хенодезоксихолевую 2.988, дезоксихолевую 2.989 литохолевую 2.990. Первые две называют первичными, остальные - вторичными желчными кислотами. Деление на первичные и вторичные вводится потому, что только вещества 2.987 и 2.988 синтезируются в печени. Остальные - это продукты трансформации первых микроорганизмами кишечника. [6]
Деалкилирование - реакция, аналогичная распаду алканов. Термическая устойчивость боковых алкильных цепей значительно ниже устойчивости кольца. Поэтому расщепление цепей является преимущественным направлением первичного распада алкилциклоалканов. Повышение давления препятствует деал-килированию. Укороченная боковая цепь, также как и отщепленный осколок, могут быть либо насыщенными, либо ненасыщенными. [7]
Деалкилирование - реакция, аналогичная распаду алканов. Термическая устойчивость боковых алкильных цепей значительно ниже устойчивости кольца. Поэтому расщепление цепей является преимущественным направлением первичного распада алкилцикло-алканов. Повышение давления препятствует деалкилированию. Укороченная боковая цепь, так же как и отщепленный осколок, могут быть либо насыщенными, либо ненасыщенными. При исчерпывающем деалкилировании циклический радикал насыщается водородом, всегда присутствующим в продуктах распада. [8]
Деалкилирование - реакция, аналогичная распаду алканов. Поэтому расщепление цепей является преимущественным направлением первичного распада алкилнафтенов. При температурах - 500 С расщепление происходит главным образом посередине цепи. По мере увеличения продолжительности нагрева боковые цепи становятся короче. Труднее всего отщепляется метильная и этильная группы. Полное деалкилирование возможно лишь при более высоких температурах. Повышение давления препятствует деалкилированию. Укороченная боковая цепь, так же как и отщепленный осколок, могут быть либо насыщенными, либо ненасыщенными. При исчерпывающем деалкилировании циклический радикал насыщается водородом, всегда присутствующим в продуктах распада. [9]
Деалкилирование - реакция, аналогичная распаду алканов. Термическая устойчивость боковых парафиновых цепей значительно ниже устойчивости кольца. Поэтому расщепление цепей является преимущественным направлением первичного распада ал-килнафтенов. При температуре около 500 С расщепление происходит главным образом посередине цепи. По мере увеличения продолжительности нагрева боковые цепи становятся короче. Труднее всего отщепляется метильная и этильная группы. Полное Деалкилирование возможно лишь при более высоких температурах. Повышение давления препятствует деалкилированию. Укороченная боковая цепь, так же как и отщепленный осколок, могут быть либо насыщенными, либо ненасыщенными. При исчерпывающем деалки-лировании циклический радикал насыщается водородом, всегда присутствующим в продуктах распада. [10]