Полимерная цепь
Cтраница 4
Рассмотрение полимерной цепи как одномерной системы может быть последовательным только до тех пор, пока можно пренебречь самопересечениями цепи. [46]
Микроструктура полимерной цепи определяется структурой переходного состояния для реакции роста цепи. Теоретическое рассмотрение этой проблемы представляет значительные трудности, так как требует учета влияния тонких деталей ( структуры переходного состояния на энергию переходного состояния. Простейший подход к этой проблеме основан на энергетической оценке различных структур полимерной цепи. [47]
Рассмотрение полимерной цепи как шестиспиновой системы не следует понимать слишком буквально, поскольку такой выбор сделан в основном по соображениям классификации. Это вполне разумно, так как в таких полимерных цепях константы спин-спинового взаимодействия ядер, разделенных более чем тремя связями, очень малы ( см., однако, разд. [48]
 |
Зависимость выхода ( а и степени полимеризации ( б полиэтилена от продолжительности опытов при температуре 70 и давлении 500 ат. [49] |
Подвижность полимерных цепей в агрегированных твердых частицах чрезвычайно мала, и поэтому реакция обрыва вследствие встречи макрорадикалов в твердой фазе практически исключена. Благодаря этому даже после израсходования инициатора полимеризация продолжается в рыхлой массе полиэтилена, вполне проницаемой для мономера. Если поддерживать концентрацию мономера постоянной, то наблюдаются зависимости, необычные для гомогенной радикальной полимеризации: молекулярный вес полимера возрастает с конверсией, скорость процесса остается постоянной чрезвычайно длительное время ( рис. 79), порядок реакции по инициатору заметно превышает 0.5. Эти факты являются прямым следствием гетерофазности системы. [50]
Конформация полимерной цепи в растворах может быть легко определена с помощью рассеяния света или малоуглового рассеяния рентгеновских лучей благодаря тому, что существует различие между поляризуемостью и электронной плотностью полимерной цепи и растворителя. Для вещества в массе такого различия не существует, поэтому методы светорассеяния и дифракции рентгеновских лучей в таком случае нельзя применять для определения конформации цепи. [51]
Конформация полимерной цепи может меняться от клубковой к глобулярной и обратно, соответствующий переход клубок - глобула является фазовым переходом типа конденсации. [53]
Конформация полимерной цепи в кристалле приблизительно соответствует одному из минимумов потенциальной энергии изолированной цепи. Это означает, что упаковка молекул в кристалле играет второстепенную роль в определении конформации цепи, однако слабые отклонения от оптимальной конформации изолированной цепи все же возможны. [54]
Разрыв полимерных цепей под влиянием механических воздействий сопровождается образованием радикалов на разорванных концах цепей. [55]
Разрыв полимерной цепи под действием света может произойти, если энергия квантов света достаточно велика. [56]
Гибкость полимерной цепи ведет к тому, что макромолекулы никогда не имеют прямолинейной формы-напротив, любая достаточно длинная цепь, извиваясь, в любой момент имеет форму случайного запутанного клубка. Размер клубка в пространстве не характеризуется контурной длиной цепи, различие этих величин определяется тем, насколько цепь запутана. Именно поэтому мы должны обсудить вопрос о размерах клубкообразных конформаций цепей. [57]
Страницы: 1 2 3 4