Cтраница 2
Метилированные моносахариды, содержащие один спиртовый гид-роксил, образуются из звеньев, находящихся внутри олигосахаридной цепи или на восстанавливающем конце. Положение свободного гидроксила в этих соединениях указывает на место присоединения к каждому из них другогр гликозильного остатка. [16]
В клетках, трансформированных вирусами, и в клетках опухолей значительно увеличивается количество ганглиозндов с укороченной олигосахаридной цепью, что, видимо, тесно связано с изменением свойств клеточной поверхности. [17]
Существенные различия в поведении восстанавливающих олигосахаридов и соответствующих моносахаридов проявляются в тех случаях, когда заместитель ( олигосахаридная цепь) при восстанавливающем звене олигосахарида препятствует образованию той или иной циклической формы вссстанавливающего звена. [18]
Основным синтетическим путем получения олигосахаридов являются методы, связанные с созданием новых гликозидных связей, соединяющих мономерные фрагменты в олигосахаридной цепи. Поскольку методы синтеза гликозидов разобраны в гл. [19]
Для биосинтеза смешанных биополимеров, содержащих олигосаха: ридные цепи, существуют две возможности: включение в состав полимера уже готовой олигосахаридной цепи или ее ступенчатое наращивание в составе биополимера. [20]
Для неразветвленных олигосахаридов неопределенность, возникающая при истолковании результатов метилирования, состоит в невозможности установить относительное положение различных фрагментов, находящихся внутри олигосахаридной цепи, так как перестановка этих звеньев не отразится на наборе метилированных Сахаров. [21]
Частично метилированные производные, содержащие два или более спиртовых гидроксила, могут образоваться только из моносахаридных звеньев, лежащих в точках разветвления олигосахаридной цепи, и их наличие или отсутствие в гидролизате позволяет сразу установить, является ли данный олигосахарид разветвленным или неразветвленным. [22]
Последним термином обозначают класс сфинголипидов, в которых первичная гидроксильная группа сфингозина-основания соединена глико-зидной связью с единичным сахарным остатком ( такие гликозилкера-миды называются цереброзидами) или олигосахаридной цепью. [23]
Аналогичные ферменты - ветвящий фермент из печени96 и из дрожжей97 и изомер аза амилозы из мышц98 участвуют в биосинтезе боковых цепей гликогена. Акцептором олигосахаридных цепей при реакции, катализируемой ветвящим ферментом из печени, не может служить амилоза, происходит лишь увеличение степени ветвления амилопектина. Изомераза амилозы катализирует создание разветвлений в первоначально линейной цепи полимера. [24]
Гликопротеинами называются смешанные биополимеры, в которых молекула белка содержит ковалентно присоединенные олиго-сахаридные цепи. Длина олигосахаридных цепей и их число в глико-протеинах варьируют в широких пределах. [25]
Сиаловые кислоты играют важную роль, поскольку они терминируют олигосахаридные цепи смешанных биополимеров. Находясь на невосстанавливаюшем конце олигосахаридных цепей гликолипидов и гликопротеинов, сиаловые кислоты маскируют антигенные детерминанты биополимера и придают ему отрицательный заряд. Наличие сиаловых кислот на концах олигосахаридных цепей животных гликопротеинов обеспечивает возможность циркуляции последних в кровотоке, предотвращая захват их клетками печени. Входя в состав биополимеров животных клеток, сиаловые кислоты во многом определяют свойства клеточной поверхности. [26]
Однако сравнение величин / См и FM в ряду субстратов ( Gly) n - Tyr, где п - 1 - 6, позволило однозначно установить его существование в случае дипептида. Аналогичная закономерность при удлинении олигосахаридной цепи субстрата наблюдается для лизоцима. Анализ кристаллического комплекса глицилтирозин - КПА показывает, что сравнительно прочное присоединение субстрата, которое, возможно, мешает образованию переходного состояния, объясняется взаимодействием а-аминогруппы глицилтирозина через молекулу воды с остатком Glu-270 ( разд. Для более длинных субстратов такое взаимодействие невозможно. [28]
Таким путем удается установить последовательность аминокислотных остатков в относительно простых гликопрогеинах. Очень большое значение имеет-концевой анализ олигосахаридных цепей, так как в большинстве случаев, углеводная составляющая и особенно ее терминальные группы, определяют антигенные свойства гликопротеина. Поэтому для таких гликопрогеинов. Для этой, цели применяются как ферментативные, так и химические методы. Наличие-остатков нейраминовой кислоты часто существенно для проявления гликопротеином той или иной биологической активности, что позволяет создать удобные тесты для контроля процесса деструкции. В других случаях гликопротеины подвергают действию иных гликозидаз, например-глюкозаминидаз 51 или смеси неспецифичных гликозидаз. Действуя последовательно гликозидазами с различной специфичностью и изучая отщепляющиеся при этом моносахариды и специфичность частично деградированного гликопротеина, удалось не только установить природу концевых звеньев в олигосахаридных цепях, но и показать четкую зависимость-биологической специфичности от структуры этих концевых моносахарид-ных звеньев. [29]
Олигосахариды, в которых к спиртовым гидроксилам каждого моно-сахаридного звена присоединено не более одного гликозильного остатка, называются неразветвленными; в разветвленных олигосахаридах содержатся моносахаридные звенья, несущие более одного гликозильного остатка на спиртовых гидроксилах. Такие звенья называются точками разветвления олигосахаридной цепи. Соединения II и V могут служить примерами неразветвленных олигосахаридов, а трисахарид солатриоза VI и тетрасахариды ликотетраоза VII и бифуркоза VIII - примерами разветвленных олигосахаридов. [30]