Гибкая цепь
Cтраница 3
Это совпадает с предсказаниями теории гибких цепей, рассмотренной в гл. При этом не требуется, чтобы характер вязкоупрутих функций полностью согласовывался с выводами простых теорий. [31]
Для растворов неполярных полимеров с гибкими цепями основное значение имеют изменения энтропии смешения, во много раз превышающие идеальные значения и непосредственно связанные с гибкостью макромолекул в растворах. [32]
Наибольшей эластичностью обладают полимеры с наиболее гибкими цепями. У реальных высокополимеров процессы пластической и эластической деформации обычно протекают параллельно. [33]
В набухших полимерах с ие очень гибкими цепями скорость диффузии небольших молекул реагента и побочных продуктов реакции значительно ниже, чем в растворе. При этом скорость и полнота реакции меньше и равновесие устанавливается медленнее. [34]
При помощи анализа характеристических типов движения гибких цепей Бики [52] получил подобные выражения для предельных величин, в которых, однако, коэффициенты С и Сч выражены через молекулярные параметры. Представления Бики отличаются от представлений Рауза тем, что он не учитывал явно броуновское движение, которое вводилось в теорию через константу энтропийной пружины. [35]
Таким образом, при малых деформациях единичной гибкой цепи возникает напряжение, которое прямо пропорционально фиксированному расстоянию между ее концами. В противоположность любому трехмерному эластичному телу, эта цепь сохраняет напряжение, исчезающее только тогда, когда размеры системы приближаются к нулю. При более значительных деформациях, при которых уравнение ( 8) перестает быть справедливым, отношение между напряжением и растяжением выражается восходящей кривой, причем напряжение стремится к бесконечности, когда протяженность приближается к длине полностью растянутой цепи. [36]
Следовательно, леполярные аморфные полимеры с гибкими цепями в любой неполярной жидкости практически растворяются Неограниченно. [37]
 |
Кривая длительной релаксации напряжения сшш-того серой бутадиенстнро-льного эластомера при растяжении ( 100 % и 363 К. [38] |
Резины - это сшитые полимеры с гибкими цепями, имеющие температуру стеклования ниже 273 С. Поперечные химические связи ( узлы сетки) не позволяют цепям при деформации скользить относительно друг друга. Поэтому необратимые ( вязкие) деформации у резины практически не возникают. При деформации такой полимерной сетки возникают высокоупругие напряжения, которые обычно называют высокоэластическими. Кроме того, возникают и напряжения, вызываемые силами внутреннего трения. В связи с этим при деформациях на диаграмме растяжение - сокращение возникает петля гистерезиса. Однако, если деформацию проводить медленно, то петля гистерезиса уменьшается, и при очень медленных процессах деформации ( в пределе при равновесной деформации) она практически исчезает, и резина ведет себя как упругое тело. Именно для этого режима деформации применимы соотношения термодинамики. [39]
Следовательно, неполярные аморфные полимеры с гибкими цепями в любой нелолярной жидкости практически растворяются неограниченно. [40]
В случае ориентированных кристаллизующихся полимеров с гибкими цепями надмолекулярный порядок характеризуется обычно периодическим чередованием кристаллических и аморфных участков [9, 10], что приводит к появлению меридиональных рефлексов при рассеянии рентгеновских лучей под малыми углами. Вероятнее всего, что кристаллы имеют пластинчато-складчатую структуру [7, 15], а аморфные участки образованы в основном проходными цепями, сочленяющими смежные кристаллиты. [41]
Исторически первая флуктуационная теория полуразбавленных полимерных растворов гибких цепей в атермическом растворителе была разработана Ж - де Клуазо ( 1975) в рамках аналогии полимер-магнетик. [42]
Основным в теории, основанной на модели гибких цепей, является подсчет числа различных положений этих цепей, который приводит к большим величинам конфигурационной суммы и, далее, к большим значениям энтропии смешения. [43]
Они также исходят из наличия в полимерах согнутых, гибких цепей, но отрицают полную свободу вращения звеньев даже в изолированной единичной цепи вследствие существования определенного и сравнительно значительного потенциального барьера. [44]
При высоких частотах и малых промежутках времени теория гибких цепей может только предсказать, что G, G и G ( t) неограниченно увеличиваются, а /, / и J ( t) неограниченно уменьшаются. [45]
Страницы: 1 2 3 4