Макромолекулярная цепь - полимер
Cтраница 1
 |
Влияние химической структуры на физические свойства полиэфиров. [1] |
Макромолекулярная цепь полимера упрочняется благодаря введению в нее 4, 4 / - фениленовых групп. [2]
Известно, что структура макромолекулярной цепи полимеров определяется функциональностью мономеров. Если в поликонденсацию вступают мономеры с функциональностью, равной трем и более, то образуются разветвленные или пространственные полимеры. [3]
Известно, что структура макромолекулярной цепи полимеров определяется функциональностью мономеров. Если в поликонденсацию вступают мономеры с функциональностью, равной трем и более, то образуются разветвленные или пространственные полимеры. Такая поликонденсация называется пространственной. Чем больше функциональных групп содержит мономер, тем больше он похож на жесткую пространственную сетку с высокой степенью поперечного сшивания. [4]
Основным актом механохимической деструкции является разрыв макромолекулярных цепей полимеров под действием механической энергии, в результате неравномерного распределения которой в цепи возникают местные перегрузки, достигающие критических значений, превышающих прочность химической связи. Внешние механические силы действуют на два структурных элемента, а именно на связи в главной цепи и межмолекулярные связи, так что вероятность механической деструкции определяется их энергетическим соотношением. [5]
Таким образом, элементарные звенья - - это остатки мономеров, много раз повторяющиеся в макромолекулярной цепи полимера. Число элементарных звеньев в макромолекуле, обозначаемое индексом п, является одной из главных характеристик полимера и называется степенью полимеризации ( Р) полимера. Между этой величиной и молекулярной массой полимера имеется следующее сооотношение: Р М / т, где т - молекулярная масса элементарного звена. Отсюда молекулярная масса полимера равна М Рт. Полимеры с высокой степенью полимеризации называются высокополимерами, а с небольшой - олигомерами. [6]
Позднее Юбирейтер [16] ввел в науку понятие внешней пластификации полимеров, понимая под этим проникновение молекул пластификатора между макромолекулярными цепями полимера, приводящее к раздвижению макромолекул и ослаблению энергетического взаимодействия между ними. [7]
Под влиянием истирающих усилий ( пластикация) происходит постепенное снижение молекулярного веса непредельных полимеров, которое сопровождается увеличением их растворимости, пластичности и клейкости. Это вызывается дроблением макромолекулярных цепей полимера под действием механической нагрузки. В присутствии кислорода воздуха одновременно с механической деструкцией происходит и окислительная деструкция полимера. [8]
Натуральный каучук при пластикации на вальцах или в смесителе пластицируется, что способствует его дальнейшей переработке и гомогенизации с наполнителями. При этом происходит деструкция макромолекулярных цепей перерабатываемого полимера либо путем термического окисления при высоких температурах и в присутствии кислорода, либо чисто механохими чески при низких температурах и в инертных средах. При этом механохимическая деструкция представляется главной причиной увеличения пластичности. [9]
Различные сорта полиэтилена составляют вторую основную группу экструдируемых термопластичных материалов. В то время как полиэтилен высокого давления выходит из полимеризатора в виде расплава, полиэтилен низкого давления получается в виде тонкозернистого порошка. Это обстоятельство прежде всего сказывается на различии способов изготовления гранулята из приведенных двух типов полиэтилена. Физические и технологические различия между этими группами материала объясняются не только различием молекулярных весов ( 18 - 25 тыс. у полиэтилена высокого давления и до 2 млн. у полиэтилена низкого давления), но и различной степенью разветвления макромолекулярных цепей полимеров. Макромолекулы полиэтилена высокого давления более или менее разветвлены, а у макромолекул полиэтилена низкого давления разветвления практически отсутствуют. Следствием этого является большая способность полиэтилена низкого давления кристаллизоваться, которая и обусловливает его большую твердость, жесткость, прочность, эластичность и склонность к ориентации при продольном растяжении. Еще большая разница существует между температурами переработки и допустимыми температурами эксплуатации полиэтиленов низкого и высокого давления. [10]
Если адсорбция происходит из разбавленных растворов, то, по всей вероятности, прежде всего будут адсорбироваться молекулы растворителя и вытеснять с поверхности молекулы воздуха. Чтобы адсорбироваться, полимерные молекулы должны вытеснить молекулы растворителя и, следовательно, количество адсорбировавшегося полимера будет зависеть от разницы в энергиях связи адсорбента с растворителем и с полимером. На этот процесс оказывает влияние взаимодействие между молекулами полимера и растворителя. На это взаимодействие в свою очередь влияет гибкость цепных молекул. Конформация макромолекулярных цепей полимера в хорошем растворителе, активно взаимодействующем с полимером, в разбавленных растворах является достаточно произвольной и, хотя структурирование еще не происходит, но это взаимодействие может привести к тому, что адсорбция будет тем меньше, чем выше активность растворителя. [11]
Если адсорбция происходит из разбавленных растворов, то, по всей вероятности, прежде всего будут адсорбироваться молекулы растворителя и вытеснять с поверхности молекулы воздуха. Чтобы адсорбироваться, полимерные молекулы должны вытеснить молекулы растворителя и, следовательно, количество адсорбировавшегося полимера будет зависеть от разницы в энергиях связи адсорбента с растворителем и с полимером. На этот процесс оказывает влияние взаимодействие между молекулами полимера и растворителя. На это взаимодействие в свою очередь влияет гибкость цепных молекул. Конформация макромолекулярных цепей полимера в хорошем растворителе, активно взаимодействующем с полимером, в разбавленных растворах является достаточно произвольной и, хотя структурирование еще не происходит, но это взаимодействие может привести к тому, что адсорбция будет тем меньше, чем выше активность растворителя. [12]
Страницы: 1