Cтраница 1
Вортман и Бойер утверждают, что они определили наличие новой составляющей, видимой в образцах шлака, окисленного посредством сплавления с СиО, при рассмотрении шлифов под микроскопом, и считают, что это должна быть окисленная форма меди. Повидимому, более вероятно, что они наблюдали феррит меди. [1]
Вортмана смешивают с двойным по весу количеством концентрированной азотной кислоты, растирают смесь в ступке до образования полужидкой кашицеобразной массы сиреневого цвета, постепенно сгущающейся до твердого состояния. Твердую массу оставляют стоять на 8 - 10 часов. Затем ее растирают, добавляя небольшие количества воды, отфильтровывают и промывают холодной водой до полного удаления кислоты. При дальнейшей промывке одна из составных частей смеси - зеленая соль постепенно растворяется. Фильтрат зеленого цвета собирают, а промывку осадка продолжают до появления красного оттенка в промывной воде. На фильтре остается менее растворимая соль вортмановской смеси: октаммин-ц-амино-ц - сульфатодико-бальтинитрат - вещество сиреневого цвета. [2]
Вортмана смешивают с двойным по весу количеством концентрированной азотной кислоты, растирают смесь в ступке до образования полужидкой кашицеобразной массы сиреневого цвета, постепенно сгущающейся до твердого состояния. Твердую массу оставляют стоять на 8 - 10 часов. Захем ее растирают, добавляя небольшие количества воды, отфильтровывают и промывают холодной водой до полного удаления кислоты. [3]
Скрауп и Вортман [17] в 1882 г. синтезировали ж-фенант-ролин, известный также под названиями фенантролин, 1 7-фенантролин, 1 5-фенантролин, 4 10-фенантролин, 5 6 3, 2 - или 7 8 3 2 -пиридохинолин, дипиридино-2 3 1 2 2 3 3 4-бензол и 4 10-нафтизодиазин, нагреванием смеси двойной оловянной соли ж-фенилендиамина, глицерина, ж-динитробензола и концентрированной серной кислоты. Почти одновременно с ними Л а Кост [18] получил л-фенантролин из ж-нитроанилина, глицерина, серной кислоты и нитробензола наряду с небольшим количеством побочного продукта, который, как он полагал, представлял собой 2-окси-ж - фенантролин. Впоследствии было показано, что это 10-оксипроизводное ( см. стр. Время от времени различные авторы предлагали модификации синтеза Скраупа с целью повысить выход ж-фенантролина из ж-фениленди амина. Смит [7] получил 40 - 45 г дигидрата основания из 50 г ж-фенилендиамина. [4]
Как показали Вортман и Олдрайт [36], скорость, с которой FeS восстанавливает Ре3О4, сильно возрастает с температурой; с другой стороны, скорость, с которой FeS окисляется сначала до FeO и затем до РезО4, вероятно, более или менее постоянна, так как определяется главным образом скоростью поступления воздуха в конвертер. [5]
Как было впоследствии доказано Вортманом и Байером [77], этот способ не дает правильных результатов. [6]
Фенантролин, известный также под названиями 4 7-фенантролин, 1 8-фенантролин, 5 6 2 3 -пиридохинолин, дипиридино-2 3 1 2 3 2 3 4-бензол, псевдофенантролин, хино-п - ( а-хинолин) и 4 7-наф-тизодиазин был впервые получен Скраупом и Вортманом [21 ] нагреванием двойной оловянной соли n - фенилендиамина с глицерином, нитробензолом и серной кислотой. В качестве побочного продукта было выделено небольшое количество хинолина. Модификацией метода явилось применение вместо п-фениленди-амина n - аминоазобензола. Нагревая последний с глицерином и концентрированной серной кислотой, Лельман и Липперт [25] получили п-фенантролин наряду с некоторым количеством хинолина. Позднее Мацумура [26] рекомендовал этот метод, как дающий высокие выходы ( около 85 %) и не требующий большого труда для синтеза промежуточных продуктов. [7]
Растворимость магнетита в жидких штейнах, повидимому, не очень велика, что видно из легкости, с которой он выделяется на подине отражательной печи. Вортман и Олдрайт [36] доказали, что магнетит в штейне разлагается сульфидом железа с образованием закиси железа и серы или сернистого газа, но при низких температурах эта реакция протекает очень медленно. Вопрос об образовании магнетита подробно разобран в гл. [8]
Термодинамические вычисления с применением вычислительных машин все больше входят в практику. Одним из таких примеров может служить работа Баера, Гина, Смита и Вортмана ( Baer, Geene, Smith, Wortman, 1960), рассчитавших с помощью скоростного вычислителя ( High speed digital computer) наряду с другими веществами энтальпию и энтропию некоторых соединений алюминия при 3000 К. В табл. 43 мы приводим заимствованные из статьи Баера с сотрудниками термодинамические характеристики некоторых соединений алюминия. [9]
Они обрабатывали подобным же образом некоторые другие вещества, включая медный порошок, штейн, шлак, сульфидированный плавкой с серой и Cu2S, шлак, окисленный плавкой с СиО, и несколько так называемых силикатов меди. Найдено, что ни один из реагентов не является полностью избирательным, хотя реагенты Стедмена оказались плохими растворителями для штейна и металлической меди, Б тс время как раствор AgNO3 был хорошим растворителем для этих веществ. В нескольких опытах медь, растворенная реагентом, представлявшим собой систему Н25Оз - HF - пирогалловая кислота, плюс медь, извлеченная AgNO3, составляли почти точно содержание общей меди в шлаке. Вортман и Бойер поэтому сделали вывод, что количества меди, растворенной этими двумя реагентами, были соответственно пропорциональны количествам Cu2S и Си2О ( или СиО) в шлаке. Учитывая неправильные результаты, полученные ими на других веществах, их вывод нельзя считать достаточно обоснованным. Кроме того, этот вывод находится в противоречии с их собственными микроскопическими исследованиями, в которых они подсчитали количество присутствующих сульфидных корольков и количество меди, находящейся в форме сульфида, предполагая, что корольки имели состав белого штейна, с которым шлак был в контакте; этот расчет показал, что почти вся медь в шлаке находится в этих включениях штейна. [10]