Cтраница 1
Замещенные цианамиды так же, как цианамид, имеют слабощелочную реакцию. Большинство из них представляет собой масла или плавящиеся при низких температурах вещества. Если замещенные цианамиды содержат свободные атомы водорода, связанные с азотом, они так же, как и сам цианамид, образуют соли щелочных металлов. [1]
Замещенные цианамиды несомненно превосходят обычные сложноэфирные пластификаторы по пластифицирующему действию и особенно по активированию нерастворителей и превращению их в растворители ряда полимеров. [2]
Замещенные цианамиды так же, как цианамид, имеют слабощелочную реакцию. Большинство из них представляет собой масла или плавящиеся при низких температурах вещества. Если замещенные цианамиды содержат свободные атомы водорода, связанные с азотом, они так же, как и сам цианамид, образуют соли щелочных металлов. [3]
Однако эта проба осуществима только при наличии солей соответствующих аминсв. Такие соли, являясь замещенными солями аммония, вначале образуют аммониевые соли чиоциановой кислоты, которые только после нагревания переходят в замещенные тиомо-чевины. Последние, в форме изотиомочевины, разлагаются на сероводород и замещенные цианамиды. Согласно этой схеме алифатические и ароматические аминокарбоновые кислоты, а также ароматические аминосульфокислоты реагируют как соли аминов. [4]
Это справедливо также при растворении хлорированного поливи-нилхлорида в сравнительно низкоконцентрированных растворах пластификаторов с дипольным моментом 2 3 D в четыреххлористом углероде. Хлорированный поливини л хлорид очень быстро растворяется в 5 % - ных растворах двузамещенных цианамидов в четыреххлористом углероде, даже если количество пластификатора составляет только 50 % от количества хлорированного поливинилхлорида. Влияние величины ди-польного момента особенно ясно проявляется при сравнении действия замещенных цианамидов с действием N-нитрозаминов. Вследствие малого дипольного момента нитрозаминов для растворения хлорированного поливинилхлорида необходимо применять их 10 % - ные растворы в четыреххлористом углероде. При введении групп CN или N02 в аминогруппу сульфамида снижается дипольный момент, поэтому для растворения хлорированного поливинилхлорида приходится пользоваться 15 % - ными растворами амида в четыреххлористом углероде. Растворимость хлорированного поливинилхлорида активируется также 10 % - ным раствором камфоры или дибутилфталата, или гексантриоловых эфиров жирных кислот в четыреххлористом углероде. [5]
Алкилирование циан амида часто может явиться удобным способом синтеза диал кил цианамидов, содержащих два одинаковых заместителя, по этот метод мало применим для получения соединений с двумя различными заместителями. Прямое введение в цианамид армльной группы также нелегко осуществить. Для получения цианамида, содержащего одну ар ильную и одну алкиль-ную группу, часто возможно отщепление одной алкильной группы от диалкилариламипа путем обработки его бромистым цианом. Гидролиз несимметрично замещенных цианамидов представляет собой способ получения несимметричных вторичных аминов в чистом виде. [6]
Однако незначительная растворимость этих веществ в спиртах не позволяет получать растворы такой концентрации, в которых растворялся бы нитрат целлюлозы. В этом случае целесообразно вместо спирта применять хлористый метилен. Так, 30 % - ный раствор сульфамида в хлористом метилене, вызывающий набухание нитрата целлюлозы, при добавке 20 % спирта еще сильнее активируется, в результате чего получаются совсем прозрачные растворы нитрата целлюлозы. Такого рода совместное действие не требуется в случае применения замещенных цианамидов или N-ацетилацетанилида. С помощью главным образом гидроароматических или смешанных жирноароматических замещенных цианамидов, применяемых в виде 15 - 20 % - ных растворов в метиленхлориде, удается весьма легко растворять нитрат целлюлозы даже тогда, когда пластификатор берется в количестве 50 % от веса нитрата целлюлозы. [7]
Однако незначительная растворимость этих веществ в спиртах не позволяет получать растворы такой концентрации, в которых растворялся бы нитрат целлюлозы. В этом случае целесообразно вместо спирта применять хлористый метилен. Так, 30 % - ный раствор сульфамида в хлористом метилене, вызывающий набухание нитрата целлюлозы, при добавке 20 % спирта еще сильнее активируется, в результате чего получаются совсем прозрачные растворы нитрата целлюлозы. Такого рода совместное действие не требуется в случае применения замещенных цианамидов или N-ацетилацетанилида. С помощью главным образом гидроароматических или смешанных жирноароматических замещенных цианамидов, применяемых в виде 15 - 20 % - ных растворов в метиленхлориде, удается весьма легко растворять нитрат целлюлозы даже тогда, когда пластификатор берется в количестве 50 % от веса нитрата целлюлозы. [8]