Цианида - серебро
Cтраница 2
Цианид серебра AgCN выпадает в виде белого осадка при добавлении ионов CN - к растворам солей серебра. В воде, а также в разбавленных сильных кислотах цианид серебра практически нерастворим. Из галогенидов серебра чрезвычайно легко растворим в воде фторид серебра, другие галогениды труднорастворнмы. [16]
Изонитрилы - также высокореакционные соединения - при действии минеральных кислот расщепляются на муравьиную кислоту и первичный амин. Отличить нитрилы от изонитрилов удается по отношению этих веществ к цианиду серебра, которое растворяется с выделением тепла в жидких изонитрилах, в то время как нитрилы на него вообще не действуют. [17]
Качество и свойства формируемых покрытий в значительной мере связаны с составом применяемого электролита. Прежде всего это относится к соотношению концентраций двух основных компонентов - цианида серебра и свободного цианида щелочного металла. Увеличение концентрации свободного цианида способствует росту катодной поляризации, что приводит к формированию мелкокристаллических покрытий, повышению равномерности распределения тока по поверхности катода, лучшему растворению серебряных анодов. При работе с электролитами, содержащими добавки поверхностно-активных веществ, принимают повышенное содержание свободного цианида. В электролитах предварительного серебрения, когда необходимо предотвратить контактное выделение серебра на медном катоде, содержание свободного цианида должно быть в 10 - 15 раз больше, чем металла. [18]
К галоидным солям Cu, Ag и Аи близко примыкают их цианиды: белые CuCN и AgCN и желтый AuCN. Температура плавления CuCN лежит при 473 С ( в атмосфере азота), а цианиды серебра и золота разлагаются еще до ее достижения. В отличие от галоидных солей серебра AgCN не темнеет под действием света. Аналогичная структура установлена и для цианида одновалентного золота. [19]
К галоидным солям Cu, Ag и Аи4 близко примыкают их цианид ы: белые CuCN и AgCN и желтый AuCN. Температура плавления CuCN лежит при 473 С ( в атмосфере азота), а цианиды серебра и золота разлагаются еще до ее достижения. В отличие от галоидных солей серебра AgCN не темнеет под действием света. Аналогичная структура установлена и для цианида одновалентного золота. [20]
Особенно резко выраженный ковалентный характер цианидов тяжелых металлов проявляется в цианиде ртути ( П), растворимом в воде. Этот раствор имеет очень низкую электропроводность и с гидроокисями щелочных металлов не осаждает окиси ртути ( П), а с раствором нитрата серебра не осаждает цианида серебра. [21]
К галогенидам серебра очень близок по своим свойствам цианид AgCN. Подобно галогенидам серебра, AgCN практически нерастворим в воде ( произведение растворимости 2.3 - 10 16) и разбавленных кислотах, но растворим в аммиачных, тиосульфатных и цианистых растворах, вследствие образования соответствующих комплексных соединений. В отличие от галогенидов цианид серебра под действием света не разлагается. [22]
 |
Схема прибора для получения дициана яз цианида серебра. [23] |
Затем продолжают медленно нагревать колбу с цианидом серебра, е прекращая откачивания газов. При 330 С начинается заметное выделение диццана; равномерный и энергичный поток газа выделяется при температуре около 380 С. Эту температуру поддерживают до полного разложения [ цианида серебра и прекращения выделения газа. [24]
Для этого пробу исходного анализируемого раствора вначале обрабатывают раствором AgNO3 в азотнокислой среде и получают осадок, состоящий из смеси солей серебра ргизличных анионов второй аналитической группы. Осадок отделяют, промывают водой и обрабатывают концентрированным раствором аммиака. В азотнокислой среде аммиачные комплексы серебра разрушаются и в осадок выпадает смесь хлорида, бромида, тиоцианата и цианида серебра. Осадок отделяют от раствора, переносят в фарфоровую чашку, прибавляют концентрированную НМОз и нагревают смесь на водяной бане около часа ( под тягой. [25]
При осаждении металлов наблюдается интересное явление, состоящее в том, что в растворах комплексных ионов, особенно в растворах цианидов, обычно образуются гладкие осадки; иллюстрацией может служить выделение серебра, которое в азотнокислых растворах при не очень низких плотностях тока идет с образованием очень - крупнокристаллических осадков, в то время как в растворах цианидов получаются хорошо известные в качестве гальванических покрытий гладкие осадки. Однако другие исследователи полагают, что вместе с металлом осаждается некоторое количество нерастворимой соли, например простого цианида серебра, который действует как добавка, затрудняющая рост кристаллов. Возможный путь образования таких нерастворимых осадков на катоде связан с разрядом каких-то комплексных катионов, например катионов типа Ag2 ( CN), приводящим к выделению серебра и цианида серебра в непосредственной близости друг от друга. Было высказано и другое предположение, состоящее в том, что осаждение из растворов комплексных солей на катоде не является результатом разряда катионов, которые присутствуют в очень малых количествах. Предполагается, что это осаждение связано с приобретением комплексными ионами Ag ( CN) 2 дополнительных зарядов, превращающих эти ионы в ионы Ag ( CN) 2 -; образующийся комплекс неустойчив и более или менее быстро распадается на серебро и ионы циана. [26]
Переход органически связанного азота в азотистую кислоту кажется с первого взгляда удивительным. В соответствии с этой реакцией можно предположить, что азотсодержащие, но не содержащие кислорода продукты пиролиза, превращаются в кислотные окислы азота при взаимодействии с двуокисью марганца. Возможно, что вначале эти кислотные окислы азота связываются с основной МпО, образуя нитраты или нитриты. Цианиды серебра и ртути, тетрам-минсульфат меди, нитрид магния и азид натрия ведут себя при окислении так же, как не содержащие кислорода азотсодержащие продукты пиролиза. При нагревании таких неорганических соединений выделяются только дициан, аммиак или азот, но при их пиролизе с МпО2 образуется азотистая кислота. Так же ведут себя другие неорганические соединения, как-то: соли аммония, гидроксиламина и гидразина, а также цианиды, ферро - и феррицианиды, тиоцианаты, нитраты и нитриты щелочных металлов. [27]
Опалесценция указывает на достижение эквивалентной точки титрования. Если в растворе присутствует свободная синильная кислота, то он мутнеет после первой же капли раствора AgN03 вследствие образования нерастворимого в воде цианида серебра. Поэтому свободная HCN должна быть предварительно нейтрализована гидроокисью натрия. В качестве индикатора в этом анализе используют иодид калия. Применение его имеет то преимущество, что иодид серебра, нерастворимый в растворах NaOH, легко растворим в щелочном цианиде. Он осаждается из раствора раньше цианида серебра, что позволяет установить конец титрования более точно. [28]
Природный минерал иодаргирит образует гексагональные кристаллы желтого цвета. При комнатной темп-ре AgJ существует в, двух формах: кубич. При действии NaJ на р-р AgN03 осаждается смесь обеих форм, причем избыток Ag способствует образованию кубич. Кристаллы, полученные конденсацией паров AgJ, гексагональны, параметры их решетки весьма близки к параметрам льда, чем и объясняется применение AgJ для произ-ва искусственного дождя. Выше 145 8 существует высокотемп-рная кубич. Получают AgJ действием NaJ или HJ на р-р AgNO3, действием паров иода на серебро при 100; р-р HJ действует на серебро на холоду с образованием AgJ и водорода. Применяют в произ-ве фотоматериалов, вместо цианида серебра для гальванич. [29]
Страницы: 1 2