Cтраница 1
Константа скорости мономолекулярной реакции разложения азоизопропана C3H7NNC3H7 - N2 СвН14 выражается следующим уравнением &i 5 71 Ю13е - 40900 / г7 Подсчитайте максимально возможное с точки зрения теории столкновений значение предэкспо-ненциального множителя, приняв о с н ымс н7 5 10 - 8 см, CCSH N NC H, 1 моль на 22 4 л и 563 К. [1]
Ранее было найдено [18], что при пиролизе азоизопропана с большим выходом образуется втор-пропильный радикал. Однако в продуктах пиролиза азо-к-пропана не удается обнаружить w - пропильного радикала, поскольку при столь высоких температурах, при которых с достаточной скоростью происходит разложение азо-н-пропана, менее устойчивый к-про-пильный радикал полностью диссоциирует на этилен и метильный радикал. Для получения хорошего выхода к-пропильных радикалов необходимо поэтому использовать исходное вещество, разлагающееся при значительно более низкой температуре. Было найдено, что в качестве исходных веществ для получения пропильных и бутильных радикалов удобно применять алкилнитриты. [2]
В целом получены результаты, удовлетворительно описывающие опытные данные. В ряду азосоединений: азометан, азоизопропан и метилизопропиловый диимид - наблюдается ясно выраженная закономерность: числа колебательных степеней свободы в этих соединениях равны 24, 42 и 60, а числа классических квадратичных членов, необходимых для согласования теории с опытом равняются, соответственно, 25, 33 и 40, составляя примерно половину общего числа возможных членов. [3]