Циг-лера
Cтраница 1
Циг-лера, к-рый в 1954 открыл возможность получения высокомолекулярного полиэтилена в присутствии указанных каталитич. Натта, установившего факт образования на таких системах стереорегулярных полимеров и детально исследовавшего связь между природой катализатора ц микроструктурой полимерной цепи. [1]
Циг-лера, к-рый в 1954 открыл возможность получения высокомолекулярного полиэтилена в присутствии указанных каталитич. Натта, установившего факт образования на таких системах стереорегулярных полимеров и детально исследовавшего связь между природой катализатора и микроструктурой полимерной цепи. [2]
Циг-лера - Натта связан, как правило, с возникновением ис-формы. [3]
 |
Переходные состояния. [4] |
Циг-лера - Натта, в ряде случаев проявляют особенно высокую стереоспецифичность. В их присутствии удается получать высокомолекулярные стереорегуляр-ные поли-а-олефины, полидиены и др. Адсорбция молекул мономера и растущих цепей на гетерогенной поверхности катализаторов в этих случаях оказывается важным стереорегулирующим фактором. [5]
В одной из опубликованных работ Циг-лер [13] указывает, что при нагревании эфирного раствора литийалюминийгидрида с этиленом при 180 - 200 под давлением наблюдается образование смеси а-олефинов: бутена, гексена, децена и додецена. [7]
Очевидно, что координационный механизм Ямамото и координационно-анионный механизм полимеризации олефинов по Циг-леру - Натта принципиально отличаются друг от друга. В названии подчеркивается близость этого процесса как к анионной полимеризации ( комплекс образуется в результате анионоидной атаки мономера соединением переходного металла), так и к координационной, поскольку координация является промежуточной стадией реакции роста полимерной цепи. [8]
Для того чтобы избежать образования макромолекул, при синтезе циклических соединений используют принцип разведения Руггли - Циг-лера. И наоборот, для получения высокомолекулярных веществ реакцию ведут в условиях, неблагоприятных для замыкания кольца. [9]
Под действием лития удалось получить из изопрена полимер, в котором 92 - 94 % изопрешшых групп связаны в / ( ( / г - 1 4-положепии, я 6 - 8 % образуют 3 4-полипзо. Циг-лера тоже удалось получить чистый / / е - М - полппзопрен, оказавшийся идентичным натуральному каучуку. [10]
Путем формования из него могут быть также получены изделия разнообразной формы. Циг-леру и Натта была присуждена Нобелевская премия за работы в области полимеризации алкенов. [11]
Путем формования из него могут быть также получены изделия разнообразной формы. Циг-леру и Натта была присуждена Нобелевская премия за работы в области полимеризации алкенов. [12]
Координационные соединения имеют большое значение в химической промышленности и в быту. В 1963 г. Нобелевская премия по химии была присуждена доктору Циг-леру в Институте Планка в Германии и профессору Миланского университета Натта в Италии. Их исследования внесли существенный вклад в развитие метода полимеризации этилена при низком давлении, при помощи которого в настоящее время делают тысячи предметов домашнего обихода. Катализатор Циглера - Натта для полимеризации этилена представляет собой комплексное соединение алюминия и титана. Важность комплексов в жизни становится очевидной, если учесть, что хлорофилл, ответственный за фотосинтез в растениях, является комплексом магния, а гемоглобин, снабжающий кислородом клетки животных - комплексом железа. [13]
Значение алюминийорганических соединений резко возросло после открытия Циглером каталитических свойств алюминийалкилов при полимеризации а-олефинов. Для приготовления катализаторов могут быть использованы диэтилалюминийхлорид и многие другие металлоорганические соединения. Полимеризация по Циг-леру, впервые описанная на примере этилена, проходит при комнатной температуре и атмосферном давлении. По одной из методик катализатор получают добавлением четыреххлористого титана к дизельному маслу, получаемому синтезом Фишера - Тропша ( стр. При пропускании через эту смесь этилена образуется полиэтилен. В других случаях могут быть использованы металлы типа хрома, никеля, циркония и молибдена. [14]
Деформация валентных углов атома углерода связана с атратой энергии, что должно приводить к повышению энтальпии циклического соединения по сравнению с соответствующим соединением с открытой цепью. При плоскостном строении в многочленных циклах должны возникать очень большие напряжения вследствие все возрастающего отклонения валентных углов. В связи с этим Банером было высказано сомнение в возможности существования таких циклов. Однако Маркозников синтезировал цикло-гептан и циклогептанон и тем самым опроверг соображения Байера. Позднее работами главным образом Ружички и Циг-лера была показана возможность синтеза большого числа многочленных циклов. [15]
Страницы: 1