Cтраница 2
Из (1.4) можно вычислить теоретическое, значение энергии решетки; полученные таким образом значения хо-согласуются с экспериментальными значениями, определенными с помощью цикла Борна-Габера. [16]
Правильность формулы Борна можно проверить несколькими независимыми путями. В § 69 была приведена ее проверка путем цикла Борна-Габера. Другой путь заключается в сравнении вычисленных из формулы Борна коэфициентов сжимаемости с опытом. Большей частью между вычисленными по Борну и истинными U расхождение не превышает нескольких процентов. [17]
Энергия кристаллической решетки равна энергии образования одного моля кристалла из газообразных катионов и анионов. Экспериментально определить эту величину нельзя, но ее можно рассчитать, используя цикл Борна-Габера. [18]
![]() |
Сродство к электрону [ эв для некоторых элементов. [19] |
Сродство к электрону определить экспериментально значительно труднее, чем ионизационный потенциал, и оно было определено только для наиболее электроотрицательных элементов. Прямое определение сродства к электрону возможно0, но чаще его определяют из цикла Борна-Габера, как это показано в гл. Неожиданно малая величина сродства к электрону у фтора ( табл. 4 - 8) может быть объяснена отталкиванием электронов в сравнительно плотно заполненном2р - подуровне На основании приведенных в таблице величин можно предположить, что хлор должен быть более сильным окислителем, чем фтор, так как при присоединении электрона атомом хлора энергии выделяется больше. [20]
![]() |
Сродство к электрону [ эв ] для некоторых элементов. [21] |
Сродство к электрону определить экспериментально значительно труднее, чем ионизационный потенциал, и оно было определено только для наиболее электроотрицательных элементов. Прямое определение сродства к электрону возможно9, но чаще его определяют из цикла Борна-Габера, как это показано в гл. Неожиданно малая величина сродства к электрону у фтора ( табл. 4 - 8) может быть объяснена отталкиванием электронов в сравнительно плотно заполненном 2р - подуровне. На основании приведенных в таблице величин можно предположить, что хлор должен быть более сильным окислителем, чем фтор, так как при присоединении электрона атомом хлора энергии выделяется больше. [22]
![]() |
Сродство к электрону ( эв для некоторых элементов. [23] |
Сродство к электрону определить экспериментально значительно труднее, чем ионизационный потенциал, и оно было определено только для наиболее электроотрицательных элементов. Прямое определение сродства к электрону возможно9, но чаще его опре деляют из цикла Борна-Габера, как это показано в гл. Неожиданно малая величина сродства к электрону у фтора ( табл. 4 - 8) может быть объяснена отталкиванием электронов в сравнительно плотно заполненном 2р - подуровне. На основании приведенных в таблице величин можно предположить, что хлор должен быть более сильным окислителем, чем фтор, так как при присоединении электрона атомом хлора энергии выделяется больше. [24]
Энергия кристаллической решетки может быть найдена из экспериментальных данных. Для этого требуется знание энергетических эффектов ряда процессов, совокупность которых может быть представлена схемой, называемой циклом Борна-Габера. [25]
К сожалению, для серебра и золота аналогичных термодинамических данных не имеется и не хватает данных, чтобы построить циклы Борна-Габера для этих трех элементов. Поэтому пока невозможно установить, какие именно факторы обусловливают наблюдаемые свойства этих элементов. [26]
Рассмотрим теперь вычисление энергий решеток из экспериментальных данных. Для этого требуется знание энергетических зффек - ТОЕ ряда процессов, совокупность которых может быть представлена схемой, называемой циклом Борна-Габера. [27]
Пользуясь циклом Борна-Габера, можно вычислить энергию любой его стадии, если известны энергии всех остальных стадий. Например, нередко бывает очень трудно измерить сродство к электрону какого-нибудь элемента; вместе с тем все остальные входящие в цикл Борна-Габера данные можно с достаточной точностью определить экспериментальным путем. [28]
![]() |
Взаимосвязь энергий решеток соединений кальция ( Ui и стронция ( / ц. [29] |
Поэтому вначале этот цикл использовался не для нахождения энергий кристаллических решеток, а для определения сродства электрону; энергия решетки в этом случае вычислялась теоретически по методу Борна. В дальнейшем, когда были разработаны методы экспериментального определения сродства к электрону, оказалось, что величины Е, найденные из теоретических значений энергий решеток, довольно близки к экспериментальным. Таким образом, теоретический расчет U0 для ионных и ккал / мом кристаллических решеток дает правильные величины. Разница между теоретическими значениями Uu и величинами U0, вычисленными из цикла Борна-Габера, для галидов щелочных металлов составляет несколько процентов, для солей многовалентных металлов она больше. [30]