Cтраница 1
Четырехчленный углеродный цикл во многом напоминает трехчленный, поэтому нам представлялось интересным для сравнения изучить поведение в этой реакции аналога изопропенилциклопропана - изопропенилциклобутана. [1]
I речь идет об образовании четырехчленного углеродного цикла путем взаимодействия некоторых непредельных соединений. Эта реакция характерна для фторалкенов и фторхлоралкенов. Кроме того, производные циклобутана образуются димеризацией алленов и в результате присоединения кетенов к некоторым олефинам с активированной двойной связью. [2]
![]() |
Теплоты гидрогенизации пар экзо-циклических и эндоциклических олефинов. [3] |
Энергии напряжения трех - и четырехчленных углеродных циклов важны в связи с рядом проблем современной теоретической химии. Хотя калориметрических сведений о таких соединениях имеется немного, можно отметить некоторые наблюдения. [4]
Каждый атом никеля соединен с четырехчленным углеродным циклом ( длина связи № - С 1 997 - 2 047 А) и с тремя атомами С1, два из которых образуют четырехчленное кольцо со вторым атомом никеля. Хотя измерение длин связей С-С ( 1 41 и 1 45 А) указывает на искажение прямоугольного цикла ( форма воздушного змея), это искажение не может быть значительным, цикл остается плоским и приблизительно прямоугольным. [5]
Эта глава посвящена соединениям, содержащим ненасыщенные четырехчленные углеродные циклы. В ней рассмотрены не только производные циклобутадиена, но также свойства и пути получения производных циклобутана и циклобутена, поскольку они имеют значение для решения проблемы циклобутадиена. [6]
Энергии - напряжения трех - и четырехчленных углеродных циклов важны в связи с рядом проблем современной теоретической химии. Хотя калориметрических сведении о таких соединениях имеется немного, можно отметить некоторые наблюдения. [7]
Один из простейших гомологов циклобутана - 1 1-диметилциклобутан ( I) - имеет принципиальный интерес в связи с изучением конформации четырехчленного углеродного цикла. Однако в литературех встречаются упоминания о соединении I без указания способа его получения и свойств. [8]
Реакций галоидирования циклопарафинов и парафинов сходны не только по типу, но они часто оказываются весьма сходны и по степени галоидирования. Так например циклогексан проявляет такую же реакционную способность к хлору или брому, как и норм, гекеан. Реакция замещения наблюдается также при действии галоида на циклопропан, циклобутан и их гомологи; однако реакция замещения часто сопровождается реакцией п р и соединен и я, которая приводит к образованию галоидопроизводных с прямой цепью. Таким образом1 при этом происходит разрыв несколько нестойких трех - и четырехчленных углеродных циклов. Однако так как нефть содержит циклические углеводороды преимущественно циклопевтанового и циклогексанового рядов ( по крайней мере, поскольку был определен ее химический состав), то в последующем изложении внимание направлено на реакцию галоидирования именно этих классов соединений. [9]
Как выяснилось, в противоположность изопропеншщиклопропану изо-пропенилциклобутан и на холоду [6], ив паровой фазе при температуре до 120 С присоединяет водород только по двойной связи, переходя в изопропилциклобутан. При более высоких температурах за этим следует гидрогенолиз изопропилциклобутана, идущий согласно схеме, приведенной выше. Таким образом, продукты гидрирования изопропенилциклобутана и изопропилциклобутана в присутствии платинированного угля при температуре 250 С и объемной скорости 0 2 час 1 имеют одинаковый состав. Такое течение реакции гидрирования может служить доказательством того, что в противоположность изопропеншщикдопропану изопропеншщикло-бутан не проявляет свойств сопряженной системы и, таким образом, аналогии между трех - и четырехчленными углеродными циклами в данном случае не имеется. [10]