Cтраница 2
Последнее возможно только в тех случаях, когда неизотопный индикатор изоморфно входит в кристалличе-скую решетку исследуемого соединения. Количество неизотопного индикатора должно быть настолько малым, чтобы растворимость образующихся смешанных кристаллов практически не отличалась от растворимости чистых кристаллов. При этом уменьшается также возможность обмена между микрокомпонентом, находящимся в насыщенном растворе, и осадком. [16]
Проверка полноты смешивания может быть проведена с применением различных изотопных и неизотопных индикаторов. Методика разработки условий в данном случае весьма проста: радиоизотоп вводится в один из компонентов перемешиваемой смеси и затем через определенные промежутки времени из различных участков реакционной емкости отбираются пробы, радиоактивность которых служит мерой степени перемешивания. Очевидно, что полному перемешиванию будет отвечать одинаковая удельная активность-проб из любого участка реакционной емкости. [17]
![]() |
Определение меди, серебра и кадмия радиометрическим титрованием. [18] |
В работе предложено несколько вариантов одновременного определения двух и трех катионов методом радиометрического титрования с применением неизотопных индикаторов. [19]
![]() |
Радиометрическое титрование цинка. / - кривая с изотопным индикатором. [20] |
Если неизотопный индикатор способен изоморфно соосаждаться с титруемым ионом, то лучше вводить меньшие количества его, но с высокой удельной активностью. Как видно из рис. 115, результаты получаются близкими при определении цинка с изотопным ( 05Zn) и изоморфным ( Со) индикаторами, соосаждая цинк с тетрароданомеркуратом цинка. [21]
Последнее возможно только в тех случаях, когда неизотопный индикатор изоморфно входит в кристалличе-скую решетку исследуемого соединения. Количество неизотопного индикатора должно быть настолько малым, чтобы растворимость образующихся смешанных кристаллов практически не отличалась от растворимости чистых кристаллов. При этом уменьшается также возможность обмена между микрокомпонентом, находящимся в насыщенном растворе, и осадком. [22]
При методе поверхностного обмена можно использовать также радиоактивные индикаторы, не являющиеся изотопами какого-либо элемента твердого вещества, которое участвует в обмене. Обычно применяют такой неизотопный индикатор, который по своим химическим свойствам аналогичен одному из компонентов решетки, может служить потенциалопределяющим ионом и участвовать в обменной адсорбции ( см. стр. При этом необходимо вносить поправку на различное сродство твердого вещества в поверхностном слое к данному компоненту решетки и к неизотопному индикатору. Это обстоятельство снижает точность метода, и поскольку в настоящее время имеются изотопные индикаторы почти для всех элементов, то данный метод поверхностного обмена мало применяется и будет рассмотрен лишь вкратце. [23]
Описанная методика может быть модифицирована для случая неизотопных индикаторов. Естественно, что применяемый неизотопный индикатор должен быть изоморфен тому элементу, количество атомов которого на поверхности необходимо определить. [24]
![]() |
Кривые радиометрического титрования ( А - точка эквивалентности. [25] |
Радиоактивные индикаторы в радиометрическом титровании делятся на изотопные и неизотопные. К первым относятся изотопы определяемого элемента либо изотопы элемента, образующего с определяемым элементом труднорастворимое соединение. К неизотопным индикаторам относятся радиоизотопы, которые не входят в состав соединений, принимающих непосредственное участие в аналитической реакции. [26]
![]() |
Установка для радиометрического титрования. [27] |
Наряду с радиометрическим титрованием по методу осаждения часто применяют экстракционное радиометрическое титрование, особенно в сочетании с хелатометрическими определениями. При этом нет необходимости проводить разделение фаз: в процессе титрования можно непрерывно измерять активность, например, водной фазы при помощи соответствующего счетчика. Для определения Ag в качестве неизотопного индикатора можно использовать 85Zn при определенном значении рН, при котором комплексные соединения цинка и серебра имеют различные константы устойчивости. Первым экстрагируется комплексное соединение серебра, затем - цинка. Этот способ применим и для последовательного количественного определения различных катионов в их смеси. [28]
![]() |
Установка для радиометрического титрования. [29] |
Наряду с радиометрическим титрованием по методу осаждения часто применяют экстракционное радиометрическое титрование, особенно в сочетании с хелатометрическими определениями. При этом нет необходимости проводить разделение фаз: в процессе титрования можно непрерывно измерять активность, например, водной фазы при помощи соответствующего счетчика. Для определения Ag в качестве неизотопного индикатора можно использовать 65Zn при определенном значении рН, при котором комплексные соединения цинка и серебра имеют различные константы устойчивости. Первым экстрагируется комплексное соединение серебра, затем - цинка. Этот способ применим и для последовательного количественного определения различных катионов в их смеси. [30]