Гетероароматический цикл

Cтраница 1

Гетероароматические циклы, содержащие более одного атома азота, размыкаются относительно легко, образующийся при этом продукт может вновь замкнуть исходное кольцо, образовать новую циклическую систему, или сохранить открытую структуру. [1]

С большой определенностью можно говорить о присутствии сопряженных гетероароматических циклов, например для 2 3-и 2 4-диметилхинолинов, которые присутствуют в азотистых концентратах из бензольных фракций. Азотистые соединения из спиртоацетоновых фракций смол имеют спектр, несколько отличающийся по типу связей азота от спектра азотистых концентратов, выделенных из бензольных фракций. Например, - значительно повышена интенсивность полосы 1668 см 1, которая может характеризовать колебания С N-связи в соединениях с открытой цепью. [2]

Сходным образом, если в составе структуры имеются гетероатомы, не включенные в гетероароматические циклы, имеет смысл начинать ретросин-тетический анализ с разборки связей углерод - гетероатом, поскольку обратные операции сборки таких связей обычно представляют собой в сущности достаточно тривиальные трансформации функциональных групп. Наличие в целевой молекуле малых циклов ( таких, как циклопропановые или эпоксидные) почти автоматически диктует разборку этих фрагментов на первых стадиях ретросинтетического анализа, так как такие группировки можно ввести с помощью очень надежных общих методов. [3]

Структурные блоки молекул CL - Д и С - Ш являются полизамещен-ннми алкжлароматическими, содержащими от одного до трех сконденсированных бензольных и гетероароматических циклов. Из дзух-трех алкильных заместителей, приходящихся на каждый такой блок, один построен в среднем из 11 - 14 линейно связанных углеродных атомов, а роль остальных играют метальные группы. [4]

При контакте с нативными нефтяными ВМС озон может вступать в разнообразные химические реакции: присоединяться по ароматическим связям С С, обладающим некоторой степенью непредельности ( в гетероароматических циклах, в полиареновых ядрах и т.п.), окислять сульфиды в сульфоксиды и последние - в сульфоны, окислять насыщенные фрагменты молекул. ВМС из нефтяных остатков, претерпевших термолиз при перегонке, кроме того, могут очень бистро присоединять озон по появившимся в молекулах двойным связям. Различить многочисленные одновременно протекаете реакции и раждельяо определить количества озона, затрачиваемые на каждую из них, практически невозможно. [5]

Учитывая, что из сернистых соединений в дистиллятах западносибирских нефтей наиболее распространены бензологи тиофена [5], а в дистиллятах таджикской нефти - тиациклановые производные [7], и принимая во внимание легкость разрушения озоном гетероароматических циклов [174, 1063], приведенные особенности поведения гетероатомов при озонолизе можно интерпретировать следующим образом. Очевидно, что в слоистых макромолекулах советских асфальтенов существенная часть атомов азота содержится в стерически экранированных циклах, а атомы серы - в составе периферийных тиофеновых колец, легко разрушающихся при озонировании. В противоположность этому, в молекулах кичикбельских асфальтенов все ароматические ядра, в том числе и азотсодержащие, доступны для атаки озона; атомы серы в них содержатся, главным образом, в не озонирующихся, а в окисляющихся до сульфоксидов или сульфонов тиациклановых и тпо-эфирных фрагментах. [6]

Корреляция между ( ПП-ПИ и сг для яа / м-изомеров в реакции ArNCH3 COCF3 - ArO CH3N CCF3. [7]

Характер фрагментации боковой цепи определяется ее положением в ароматическом ядре. Последнее является исключительно ценным признаком при определении положения заместителя в гетероароматическом цикле. [8]

Наиболее полная информация получена для азотистых оснований икилорской нефти. Структурно-групповой масс-спект-ральный анализ отдельных фракций этой нефти показал, что азотистые основания состоят из бензопиридинов с числом ароматических колец от одного до четырех, причем преобладают соединения с двумя и тремя гетероароматическими циклами и циклоалканопиридины. С увеличением элюирующей силы растворителя наблюдается уменьшение относительного содержания высоко конденсированных структур ( более трех ароматических колец) за счет повышения доли соединений с полициклическими нафтеновыми фрагментами. Качественный сравнительный масс-спектральный анализ показал, что во всех фракциях гомологические ряды характеризуются практически одинаковым набором азотистых оснований, однако увеличение силы растворителя сопровождается появлением среди элюируемых соединений структур с меньшим числом атомов углерода в алкильных заместителях. Сопоставление масс-снектральных данных по содержанию и строению соединений бензохиноли-нового т я а нкило ской и салымской нефтей позволило установить, что для последней нефти характерно присутствие таких структур с более короткими алкильными заместителями. Количество атомов углерода в боковых алифатических цепях в среднем составляет 3 - 5 для икилорской нефти и 2 - 4 для салымской. В целом содержание бензохинолинов в салымской нефти ниже, чем в икилорской. [9]

По тем же причинам малонадежны и могут находиться за гранью достоверности полученные результаты структурно-группового анализа компонентов А - У. По расчетным данным, молекулы этих веществ должны состоять в среднем из 2 8 крупных структурных блоков, в каждом из которых сконденсированы около трех ареновых и 4 - 5 нафтеновых колец, причем 92 % блоков включают гетероароматический цикл. [10]

Хинолоны в этом продукте отсутствовали. В NH-форме выделено 75 %, в виде N-алкилзамещенных - 25 % хинолонов. Алифатические заместители в их молекулах содержали суммарно около 5 атомов С и были связаны преимущественно с гетероароматическим циклом. [11]

Страницы: 1