Cтраница 1
Центральный цикл СоаС25Н24 может быть гидрирован. [1]
![]() |
Строение биядерных оксокомплексов Mov с двойными сульфомостиками. [2] |
Однако здесь центральный цикл остается плоским, а расстояние Мо-Мо увеличено до 2 89 А. Но оба эти сульфокомплек-са пятивалентного молибдена диамагнитны так же, как и их кислородные аналоги, и, следовательно, обменное взаимодействие между атомами металла - прямое или через атомы серы - должно сохраняться и здесь. [3]
Атомы Pd a S центрального цикла находятся на разных уровнях и образуют два лочти параллельных ( анти-параллелъно ориентированных) треугольника, причем треугольник атомов Pd не равносторонний, а равнобедренный. [4]
В принципе возможна предельная структура II с длинной связью в центральном цикле, также обеспечивающая неприкосновенность чисто бензольного характера двух крайних циклов. [5]
С целью количественного изучения эффекта и-тс - d - сопряже-ния в центральном цикле соединений указанного типа нами предпринято квантовохимическое исследование некоторых молекул такой структуры и их чисто органических аналогов ( антрацена, ксантена) с применением полуэмпирического метода CNDO / 2 и использованием структурных параметров по данным рентгено-структурного анализа. Вычисленные для некоторых соединений индексы связей и их r - компоненты приведены на рисунке. Индекс связи является квантовохпмической характеристикой, уточняющей классическое понятие кратности связи. [6]
В работе Кузьменко [61] показано образование комплексов типа HLnX ( где Ln - La, Ce, Nd) и ЬщХ3 с ГМДТА. Увеличение центрального цикла комплексов приводит к уменьшению прочности нормальных комплексов и незначительному уменьшению прочности водородных комплексов для щелочноземельных металлов. [7]
Еще нагляднее сравнение транс-син-транс - и транс-анти-транс-пер - гидроантраценов. В первом изомере центральный цикл имеет форму кресла, а во втором - твист-форму. Калориметрическое измерение и измерение теплоты испарения показывают, что в паровой фазе при 25 С энергия твист-изомера на 5 39 ккал / моль больше, чем полностью крес-ловидной формы. [8]
Ход кривых титрования ( рис. 1 - 3) в присутствии ка-тионов редкоземельных элементов свидетельствует об образовании в разных областях рН по крайней мере двух типов комплексов, значительно отличающихся по устойчивости. Один комплекс кислый ( МеРЬХ), без реализации циклообразования через азот этилендиамина и второй нормальный, с вероятным замыканием центрального цикла. [9]
Все эти методы находятся в соответствии с тем, что бензол и многочисленные структуры, которые можно построить путем простого сочленения бензольных колец, существенно стабилизованы ло сравнению с локализованными структурами. Системы с большим числом колец имеют более низкую резонансную энергию на один я-электрон, чем бензол. Этот результат соответствует хорошо известному химическому факту: полициклы, такие как нафтацен, очень легко вступают в реакции присоединения по центральным циклам. [10]
Однако даже кислые комплексы в большинстве случаев по прочности превосходят нормальные комплексы с этилендиаминдиуксусной кислотой, хотя бетаи-новые водороды еще не отдиссоциированы и центральный цикл с азотами зтилендиамина не замкнут. [11]