Cтраница 4
Чаще всего встречаются 6 - и 8-члепиые циклы. Известны примеры плоских циклов ( B3N3H6 и N383), по чаще наблюдается форма кресла - одна из двух характерных форм цикла, образованного из атомов с тетраэдрическими связями. Скрученная ванна также встречается в 51з53 ( СН3) з0з; соответствующие значения диэдрических ( торсионных) углов приведены в работах, цитируемых в разд. [46]
Исходя из анализа методом МОХ можно понять, в чем состоят физические основы ароматичности бензола, и отсюда сделать вывод, какие непредельные соединения должны обладать - ароматичностью. Во-первых, это наличие плоского цикла из углеродных атомов, л-электро-ны которых образуют единую систему, охватывающую кольцо, л-элект-ронный секстет. Все связывающие орбитали должны быть заполнены парами электронов, все разрыхляющие орбитали - свободны. Однако пятиугольный или семиугольный циклы не должны исключаться из рассмотрения. [47]
Предположим, что в некоторых определенных условиях линейная двухцепочечная двухспиральная молекула имеет число витков двойной спирали, равное а, и замыкается в этих условиях в циклическую структуру, так что 5 -конец каждой из цепей соединяется с З - концом этой же цепи. При этом ось двойной спирали образует плоский цикл, а каждая из цепей по-прежнему совершает вокруг нее а. [48]
В циклодифосфазанах типа ( 14) четыре связи Р - N имеют одинаковую длину. Это подтверждает возможность существования делокализованной я-системы вокруг плоского цикла, которая делает максимальным перекрывание 2рл - орбита лей азота и 3rf - op - биталей фосфора. [49]
В циклодифосфазанах типа ( 14) четыре связи Р - N имеют одинаковую длину. Это подтверждает возможность существования делокализованной л-системы вокруг плоского цикла, которая делает максимальным перекрывание 2 / 7л - орбнталей азота и 3dyz - op - биталей фосфора. [50]
Среди низших циклов циклопентан, несмотря на благоприятную величину углов, характеризуется некоторым напряжением. Это объясняется тем, что в плоских циклах все атомы водорода расположены рядом, а не в положении противостояния. [51]
В органических соединениях углерод может находится также в особом состоянии, называемом ароматическим состоянием. Это совершенно особый вид связывания атомов углерода в плоские циклы ( замкнутые цепи), в которых все атомы цикла участвуют в образовании единой я-электронной системы. [52]
Бесконечные произведения членов вида ( 1 - ql) возникают во многих разрешимых моделях. Знаменитая функция А возникла в модели, называемой плоскими циклами. Хотя комбинаторное изучение эллиптических функций Якоби начато ( Дю-мон [41], Флажоле [42], Вьенно [53]), тета-функции и модулярные формы пока еще не изучены с этой точки зрения. Разрешимые модели статистической механики представляют собой, быть может, хорошую отправную точку для такого рода исследований. [53]
Первый вопрос, который должен быть решен, это можно ли построить модель данной молекулы с нормальными валентными углами. Очевидно, что из рассмотрения сразу же следует исключить низшие плоские циклы, например ряды циклопропана, циклобутана и цикло-пентана. [54]
Геометрическая изомерия наблюдается в соединениях, содержащих двойные связи или плоские циклы. [55]
С помощью этих переменных можно определить тип предпочтительной конформации варьированием z2 при приближенном наборе валентных углов; далее предпочтительную конформацию можно уточнить варьированием пяти углов цикла. Как показано для других конформа-ционных типов, увеличение углов приводит к более плоскому циклу, а уменьшение углов делает цикл более складчатым. [56]
Для волновой функции МО, локализованных по критерию минимальной энергии, характерно описание молекулы, в котором образование кратных связей минимально. Четыре тг-электрона в свою очередь размещаются на двух внеплоскостных МО, охватывающих сегмент N-S-N плоского цикла. Таким образом, возникают два весьма различных описания этого соединения: в одном используется Ютг-электронная модель, в другом - 4тг - электронная. Явление такого типа ( противоречие) встречается в других плоских системах, например S3N2, S4N3, в более усложненном виде - в неплоских системах сера - азот. Ясно, что полученный вывод об электронной структуре зависит от используемого теоретического метода анализа - весьма неудовлетворительная ситуация. [57]