Средний цикл

Cтраница 4

Хотя точное конформационное состояние средних циклов пока еще не вполне понятно, все же изучены некоторые химические следствия их своеобразной геометрии; мы рассмотрим их в этом и следующем разделах. Прежде чем начать детальное рассмотрение, следует отметить, что, хотя и можно говорить о цис - / rzpowc - изомерии применительно к средним и даже большим циклам ( ср. Даже в таком небольшом кольце, как восьми-членное, вполне возможно повернуть uc - заместители ( в конфигурационном смысле) при соседних атомах углерода так, что они займут трансоидную конфор-мацию по отношению друг к другу. Это является следствием того, что по мере увеличения размеров колец они становятся все более и более похожими на открытые цепи. В углеводородных цепях предпочтительной конформацией является зигзаг, что соответствует трансоидной бутановой конформации любого сегмента из четырех соседних углеродных атомов. [46]

КАМЫШЛИНСКИЕ СЛОИ - отложения среднего цикла ( по Н. Н. Форшу) нижнеказанского подъяруса, представленные чередованием глин, мергелей, известняков и песчаников. [47]

К числу соединений со средним циклом относится также цикло-октатетраен ( XIV), синтез которого был в свое время проведен Внлынтеттером73, в связи с проблемой ароматичности. Выделив из 100 кг коры гранатового дерева 100 г алкалоида псевдопельте-рина ( XV), Вильштеттер после сложного десятистадийного синтеза получил из него около 3 г циклооктатетраена. [48]

ИК-Спектры всех циклоацетиленов со средними циклами имеют42 - 48 характерную для СС полосу поглощения около 2210 еж-1. В циклооктине эта полоса очень интенсивна, и можно думать, что здесь имеется искажение углов в тройной связи. Такое искажение приводит к тому, что валентное колебание связи СС становится еще более несимметричным. [49]

В семичленном цикле и средних циклах ( от восьми - до двенадцати-члешюго) ситуация та же, что в пятичленном кольце, потому что ( как отмечено на стр. В гаестичленком цикле положение совершенно другое. [50]

Одна из важных отличительных особенностей средних циклов - возможность таких конформаций, в которых часть связей углеродных атомов направлена внутрь кольца. Такие связи ( и соответственно заместители) называют интрану-лярнымщ связи ( и заместители), расположенные снаружи кольца, называют экстранулярными. Циклодекан в своей наиболее выгодной конформаций имеет 6 интранулярных и 14 экстранулярных атомов водорода. [51]

Одна из важных отличительных особенностей средних циклов ( на примере циклодекана) - возможность таких конформаций, в которых часть связей углеродных атомов направлена внутрь кольца. Такие связи называются интранулярными; связи, расположенные снаружи кольца, - экстрануляр-н ы м и. Циклодекан в своей наиболее выгодной конформаций имеет 6 интранулярных и 14 экстранулярных атомов водорода. Следовательно, группы СН2 циклодекана неравноценны: среди них есть группы, у которых оба атома водорода экстранулярны, а также такие, у которых один Н - атом экстранулярен, другой интранулярен. Кроме того, два последних типа СН2 - групп различаются и тем, что в одном случае экстранулярный водород экваториален, в другом - аксиален. Таким образом, именно ин-транулярные атомы водорода и создают внутримолекулярную тесноту и ответственны за повышение энергии молекулы циклодекана. [52]

Типичные конформации. [53]

Прежние попытки [120] объяснить напряжение средних циклов при помощи моделей с преувеличенно большими водородными атомами, которые качественно правильно отображают в особенности трансаннулнрноо взаимодействие, физически не обоснованы. [54]

Одна из важных отличительных особенностей средних циклов - возможность таких конформаций, в которых часть связей углеродных атомов направлена внутрь кольца. Такие связи ( и соответственно заместители) называют интрану-лярными; связи ( и заместители), расположенные снаружи кольца, называют экстранулярными. Циклодекан в своей наиболее выгодной конформаций имеет 6 интранулярных и 14 экстранулярных атомов водорода. [55]

Второй плоскостью симметрии служит плоскость среднего цикла. [56]

Одна из важных отличительных особенностей средних циклов ( на примере циклодекана) - возможность таких конформаций, в которых часть связей углеродных атомов направлена внутрь кольца. Такие связи называются интранулярными; связи, расположенные снаружи кольца, - эк страну л яр-н ы м и. Циклодекан в своей наиболее выгодной конформаций имеет 6 интранулярных и 14 экстранулярных атомов водорода. Следовательно, группы СНа циклодекана неравноценны: среди них есть группы, у которых оба атома водорода экстранулярны, а также такие, у которых один Н - атом экстранулярен, другой интранулярен. Кроме того, два последних типа CHz-групп различаются и тем, что в одном случае экстранулярный водород экваториален, в другом - аксиален. Таким образом, именно ин-транулярные атомы водорода и создают внутримолекулярную тесноту и ответственны за повышение энергии молекулы циклодекана. [57]

Страницы: 1 2 3 4