Циклизация - амид
Cтраница 1
Циклизация амидов в бензо -, дабензо - и нафтоизохинолины обычно не протекает в одном направлении. [1]
Циклизацией амида 5-амино - 2-метилмеркапто - 1-метилимидазолкарбоно-вой - 4 кислоты под действием муравьиной кислоты Кук и Смитт [268] синтези - ровали 6-окси - 8-метилмеркапто - 9-метилпурин. [2]
Правда, при этом происходит частичная циклизация амида, сопровождающаяся выделением NH3 и образованием дигидро-урацила, но получающиеся соединения обладают различными свойствами, и их разделение не представляет затруднений. Амид р-уреидопеларгоновой кислоты имеет слабощелочную реакцию, хорошо растворяется в 12 % - ном растворе НС1 и выделяется обратно при помощи NaOH в неизмененном виде, тогда как гексилдигидроурацил обладает слабокислым характером, трудно растворим в воде и легко выпадает при подкислении из щелочного раствора; для окончательной очистки полученных веществ достаточно одной перекристаллизации. Для разделения амида р - ( со-фенил-уреидо) - пеларгоновой кислоты к 4-гексил - 1-фенилдигидроурацила была использована их различная растворимость в спирте. [3]
Синтез изохинолинов по Бишлеру - Напиральскому заключается в циклизации амидов р-фенилэтиламина, катализируемой кислотой. [4]
Вероятно, оптимальными свойствами будет обладать соединение (2.144), у которого R Me, a R1 изо - Рт. Способ получения (2.144) заключается в циклизации амидов (2.145) под действием щелочи или в присутствии катализатора типа n - толуолсульфокислоты в растворителе, образующем азеотропную смесь с водой. Лактамный цикл (2.144) сравнительно легко раскрывается при действии нуклеофилов с образованием производных имидазолинил-бензойных кислот. [5]
Их получают циклизацией уреидокарбоновых кислот при катализе кислотами или циклизацией амидов алкилоксикарбониламинокислот пРи катализе основаниями. [6]
При получении соединений указанного типа с помощью фосфорного ангидрида или хлорокиси фосфора встречаются затруднения, хотя по другим данным синтез идет успешно. Имеется несколько примеров применения пятихлористого фосфора ( в хлороформе) для циклизации активированных амидов, не содержащих нитрогрупп в ацильпом радикале; реакция проводится при 25е и для стюего завершения требует от 1 до 7 дней. По неопубликованным данным [113, 114] указанный метод циклизации имеет достаточно общее значение, и ему часто следует отдавать предпочтение. [7]
 |
Синтез ЗН-12 - диазепииов. [8] |
Оригинальный метод получения хлородиазепоксида ( либриума) представляет собой более сложный процесс. Оксим 26 взаимодействует с хлороацетилхлоридом с образованием N-оксида хиназоли-на 27 в результате циклизации промежуточного амида. [9]
Сложные эфиры дипептидов циклизуются гораздо - легче, чем сложные эфиры аминокислот. Если принять во внимание легкость, с которой сложные эфиры превращаются в амиды, и легкость циклизации амидов дипептидов с выделением аммиака, которая была показана [265], то кажется вероятным, что промежуточной стадией в превращении эфира в дикетопиперазин в аммиачном растворе является амид дипептида. [10]
Сложные эфиры дипептидов циклизуются гораздо - легче, чем сложные эфиры аминокислот. Если принять во внимание легкость, с которой сложные эфиры превращаются в амиды, и легкость циклизации амидов дипептидов с выделением аммиака, которая была показана [265], то кажется вероятным, что промежуточной стадией в превращении эфира в дикетопиперазин в аммиачном растворе является амид дипептида. [11]
Страницы: 1