Циклизация - каучук
Cтраница 2
Циклокаучуки получают в процессе каталитической изомеризации каучука. Механизм циклизации каучука окончательно не установлен. [16]
Реакции циклизации каучука будут подробно рассмотрены в разделе, посвященном циклизованным каучукам. [17]
Но тот и другой факторы могут изменяться только в определенных пределах, выше которых процесс дает обратный эффект - понижение пластичности. Объясняется это тем, что при известных условиях наряду с расщеплением молекулы каучука - деструкцией - происходит и обратный процесс - структурирование, сопровождающийся циклизацией каучука с понижением пластичности. [18]
Строение полученных веществ с полной достоверностью пока не выяснено. Можно предполагать, что первоначально происходит внедрение бензила в молекулярную цепочку каучука, сопровождаемое отщеплением НС1, а затем уже под совместным воздействием кислоты и хлористого алюминия, с одной стороны, идет циклизация каучука, а с другой стороны, осуществляется конденсация хлористого бензила в полибензилиден. [19]
Сначала образуется карбониевый ион за счет взаимодействия катализатора с двойной связью макромолекулы, а затем карбониевый ион выступает в роли акцептора электронов и взаимодействует со следующей двойной связью. В образующихся циклических полимерах наряду с участками макромолекулы, построенными из конденсированных ше-стичленных циклов, имеются участки линейного полиизопрена. С увеличением степени циклизации каучуков повышаются их твердость, хрупкость, уменьшается растворимость. Такие каучуки могут быть использованы в качестве наполнителей. [20]
Увеличение удельного веса и показателя преломления также указывает на циклическую структуру модифицированного каучука. Эти изменения всегда происходят при реакциях циклизации и могут быть использованы для оценки компактности структуры молекул, увеличивающейся при циклизации. Увеличение компактности структуры может также объяснить уменьшение вязкости, наблюдающееся при циклизации каучука; правда, до сих пор еще не была исследована возможная связь этого явления с протеканием в небольшой степени процессов, приводящих к разрыву цепи. [21]
 |
Стойкость резин из натурального каучука и различных средах. [22] |
При этом резко изменяются твердость, растворимость, стойкость к действию агрессивных сред и др. свойства каучуков. Гидрирование каучуков, Циклизация каучуков, Изомеризация каучуков, Хлорирование каучуков), к-рые обычно коренным образом изменяют свойства каучуков и часто приводят к образованию продуктов, не обладающих каучукоподобными свойствами. [23]
Таким образом, защита каучука от действия ионизирующей радиации с помощью указанных вторичных ароматических аминов осуществляется по двум механизмам - внешней и внутренней защиты. В первом случае наблюдается наибольший эффект защиты. При этом защитное действие добавки связано с миграцией полимерной дырки к добавке и присоединением последней к каучуку, вследствие чего практически полностью прекращается циклизация полимерных цепей и в значительной степени снижается скорость сшивания каучука. Во втором случае происходит перенос энергии возбуждения от каучука к добавке в связанном состоянии, обладающей способностью рассеивать эту энергию. При этом развивается циклизация каучука, а сшивание происходит с большей скоростью по сравнению с периодом преимущественного проявления механизма внешней защиты. [24]
Химизм превращения каучука в термопрены в полной мере не выяснен. Первоначально предполагали, что взаимодействующий с каучуком реагент образует сульфоны. Анализ этих порошков приводит к величинам, близким к формуле CsHs. Число двойных связей составляет 50 - 60 % по сравнению с исходным каучуком. Таким образом, идентичность состава термопренов и каучука при меньшем содержании двойных связей в первых заставляет считать, что основным в превращениях каучука в термопрены является процесс циклизации каучука, описанный нами ранее. Эта циклизация в присутствии серной кислоты и ее производных происходит при относительно низких температурах. Несомненно также, что наряду с циклизацией происходят и другие побочные химические процессы. Предполагается также, что в процессе образования термопрена происходит частичная изомеризация каучука - переход цис-фо рмы в транс-форму, что и придает продукту свойства балаты или гуттаперчи. [25]
Страницы: 1 2